Università degli Studi di Bari - Dipartimento di Farmacia-Scienze del Farmaco - ISF/TE Chimica Organica A.A. 2012-2013 Prova scritta del 20/02/2013 Cognome:……………….……….. Nome:…………………… N° matr.:………… Firma:……………………… Esercizio 1 (4 p.) b) Disegnare le strutture a linee dei relativi composti a partire dal nome IUPAC a) Dare il nome IUPAC ai seguenti composti HO HO O O HO OH N 4 2 O 1azabibiclo[2.2.one NH R 1 S OH OH O 2 5 3 1 OH D-Xilosio (+)-(1S,2R)-efedrina (2R,3S,4R)-2,3,4,5tetrahydroxypentanal (1S,2R)-1-fenil-2(metilammino)propan-1-olo Esercizio 2 (4 p.) Una miscela di etildiisopropilammina (A), acido p-metossibenzoico (B), o-xilene (C) e mannitolo (D) è separata secondo lo schema seguente. Scrivere le strutture a linee dei composti presenti in ciascuna fase, in ogni stadio del procedimento. Determinare il numero di insaturazione ed il P.M. di ogni composto. C8H10 (...), C8H19N (...), C8H8O3 (...), C6H14O6 (...) Et2O/NaOH (acq.) Fase acquosa (... , ...) Fase eterea (... , ...) HCl (acq.) Et2O/HCl dil. Fase acquosa (...) OH Fase eterea (...) OH Fase eterea (...) HO O OH HO Fase acquosa (...) N O OH OH pKa = 13,5 n.i.=0; p.M. 182 pKa = 4,47 n.i.=5; p.M. 152 pKa = 10,98 n.i.=0; p.M. 129 n.i.=4; p.M. 106 Esercizio 3 (3 p.) Determinare il numero di elettroni π per ciascun composto riportato di seguito, quindi indicare se ogni composto è aromatico, antiaromatico, o nessuno dei due. Scrivere le formule di risonanza principali di almeno una struttura. NH2 O N O 1,4-dioxine 8 e- antiaromatica NH indene 6 e- aromatica / non aromatica 1 O citosina 7 e- nonaromatica Esercizio 4 (3 p.) Scrivere le formule di struttura dei seguenti composti e metterli in ordine di basicità crescente: Nisopropilpropan-2-ammina (A), 1-azabiciclo[3.2.2]nonano (B), 1-(4-amminofenil)etanone (C), m-toluidina (D), pirrolidin-2-one (E). Dare una breve spiegazione della scelta fatta. ..... N H ..... < O ..... < H2N m-toluidina 1-(4-amminofenil)etanone ..... NH < H2N O pyrrolidin-2-one ..... N < N-isopropylpropan-2-amine 1-azabicyclo[3.2.2]nonane Esercizio 5 (4 p.) Completare le seguenti reazioni. Indicate sulle frecce i reattivi necessari e le condizioni di reazione; negli spazi vuoti i prodotti mancanti. Indicare il meccanismo di reazione e se i prodotti sono otticamente attivi. Se possibile, attribuire il nome IUPAC ai prodotti. N+ HO- t° + E2 + N pent-1-ene N,N,N-trimetilpentan2-ammonio idrossido N,N-dimetilmetanammina OH O Cl H2O OH Cl NaBH4 + AN (1R,2R)-2-chlorocyclohexanol (2R)-2-chlorocyclohexanone Cl (1S,2R)-2-chlorocyclohexanol ossirano O Mg/Et2O anidro HO SN2 2) NH4Cl/H2O + Mg Cl Cl clorobenzene 2-phenylethanol fenilmagnesio cloruro Na+CN- Br (1R,3S)-1-bromo3-methylcyclopentane N H2/cat. NH2 SN2 (1S,3S)-3-methylcyclopentane carbonitrile 2 1-[(1S,3S)-3-methylcyclopentyl] methanamine Esercizio 6 (3 p.) Indicare il prodotto della reazione seguente. Descrivere il meccanismo della reazione e assegnare il nome IUPAC al prodotto o ai prodotti. O NaOH + acetone Esercizio 7 (4 p.) Delineare uno schema di sintesi del metil 3-amminobenzoato a partire dal toluene. O O O O CH3OH/H+ cat. KMnO4 O O HNO3/H2SO4 O N + O - H2/cat. O O NH2 Esercizio 8 (5 p.) 1) 2) 3) 4) 5) Qual è la differenza tra un grasso e un olio? Disegnare degli esempi. Di quale classe più generale di composti fanno parte olii e grassi? Scrivere la formula generale. In che modo si può verificare se i residui degli acidi grassi sono tutti diversi? Come si può trasformare un olio in un grasso? Quali sono i prodotti della reazione di saponificazione? Descrivere il meccanismo della reazione. 8 10 12 7 9 11 6 4 2 14 13 16 15 17 CH3 18 3 2 5 3 5 4 7 6 9 8 11 10 13 12 15 14 CH3 16 O 1 1 O O O O O O O O H3 C O O CH3 O CH3 CH3 gliceril trielaidato o gliceril tripalmitato o propan-1,2,3-triil trielaidato propan-1,2,3-triil tripalmitato 3