AMMINE
R-NH2
R2-NH
R3-N
Ammina Primaria
Ammina Secondaria
Ammina Terziaria
Nomenclatura:
← 2-METIL-PROPANAMMINA
2-BUTANAMMINA →
← N-METIL PROPANAMMINA
N-ETIL-N-METIL BENZAMMINA
← N,N DIMETIL BENZAMMINA
FENIL METANAMMINA →
(BENZILAMMINA)
Nella nomenclatura IUPAC si usa il nome dell'alcano seguito dal suffisso -ammina.
Nella nomenclatura TRADIZIONALE si usa il nome del radicale.
Le ammine possono esistere come enantiomeri ma la loro
interconversione è così veloce che non si è in grado di
separarli.
Confronti dello stato fisico a temperatura ambiente:
CH3OH → Liquido
CH3NH2 → Gassoso
CH3CH2OH → Liquido
CH3CH2NH2 → Gassoso
Comportamento in Acqua
R-NH2 + H2O ←→ R-NH3+ + OHR-NH3+ + H2O ←→ R-NH2 + H3O+
pKb ~ 4
pKa ~ 10
R-NH2 pKa ~ 10 è più basica dell'ammoniaca (pKa ~ 9) perchè la carica positiva risultante dalla
dissociazione in acqua è stabilizzata dal gruppo R.
Le ammine secondarie sono ancora più basiche rispetto alle primarie.
Le ammine terziarie sono MENO basiche perchè l'aggiunta dell'idrogeno blocca la possibilità dei
gruppi R di spostarsi e quindi si “danno fastidio” stericamente tra loro.
L'anilina è ancora meno basica perchè
protonando il gruppo si blocca la risonanza che
stabilizzava l'anello come mostrato.
Non potendo risuonare il doppietto fa si che l'anilina sia la mano basica di tutte.
Facendo una scala si ha:
Più Basica → Meno Basica
R2-NH > R-NH2 > R3-N > Ar-NH2
Le ammine in acqua possono formare anioni ma la loro pKa è irrilevante nei confronti dell'acqua.
In particolari condizioni posso formare anioni stabili e forti che possono essere usati in reazioni.
R-NH2 + H2O ← → R-NH- + H3O+ pKa ~ 34 (valore non rilevabile)
R-NH2 + BuLi → R-NH- Li+ + Butano
La LDA (Litio Diisopropil Ammide) è una base fortissima e poco nucleofila
usata per le eliminazioni e le deprotonazioni.
PREPARAZIONE DELLE AMMINE
• SOSTITUZIONE CON ALOGENI ALCHILICI
La reazione è poco controllabile e si possono ottenere la specie monosostituita utilizzando poco
ioduro di metile, oppure, ottenere lo ione aggiungendo poca ammoniaca.
N.B.:Lo ione Cianuro è
molto tossico!
N.B.: Lo ione N3- è
potenzialmente
esplosivo!
•
REAZIONE DI GABRIEL
La reazione utilizza Potassio Ftalammide che reagisce formando l'ammina e acido ftalico. Questa
reazione è utilizzata per la produzione di amminoacidi partendo da acidi alfa alogenidrici.
• AMMINAZIONE RIDUTTIVA
•
ESCHWEILER – CLARKE
•
DEGRADAZIONE DI HOFFMAN
Se R ha uno stereocentro dopo la reazione viene mantenuto.
•
REAZIONE DI MANNICH
•
ELIMINAZIONE DI HOFFMANN
• SAGGIO DI HINSBER
Ammina
+ Ph-SO2Cl + NaOH → A
+ HCl →
B
Primaria
Soluzione
Precipita
Secondaria
Precipita
Precipita
Terziaria
Divisione in 2 fasi
Soluzione