Esercitazione n. 13 - Reazioni sulle reazioni di alcheni.
1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si
ottengono:
a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido
HBr
CH3 CH CH CH3
H2O, H+
Br
CH3 CH CH2 CH3
2-bromobutano
OH
CH3 CH CH2 CH3
2-butanolo
2. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti,
specificando i nomi dei prodotti che si formano: a) BH3 e poi H2O2, OH-; b) HCl; c)
HBr; d) HBr, in presenza di perossidi; e) HI; f) Cl2; g) ICl; h) Br2 + CH3CH2OH.
CH3
CH3 CH2 CH2 C
BH3
CH2
CH3
(CH CH2 CH2 CH CH2 ) B
3
3
CH3
CH3 CH2 CH2 CH CH2 OH
CH3
CH
C
CH
CH2 + HCl
CH3 2
2
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 + HBr
H2O2, OH-
2-metil-1-pentanolo
CH3
CH3CH2 CH2 C CH3
Cl
2-cloro-2-metilpentano
CH3
CH3CH2 CH2 C CH3
Br
2-bromo-2-metilpentano
CH3
RO-OR
CH3CH2 CH2 CH CH2 Br
CH3CH2 CH2 C CH2 + HBr
CH3
1-bromo-2-metilpentano
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 + HI
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 + Cl2
CH3
CH3CH2 CH2 C CH3
I 2-iodo-2-metilpentano
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2Cl
Cl
1,2-dicloro-2-metil-pentano
1
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 + I-Cl
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 I
Cl
2-cloro-1-iodo-2-metilpentano
CH3
CH3 CH2OH
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2
CH3CH2 CH2 C CH2 + Br2
Br
+
può essereattaccato da
qualsiasi Nu presente
CH3
CH3
CH3
CH3CH2 CH2 C CH2 Br + CH3 CH2 CH2 C CH2 O CH2 CH3 + CH3CH2 CH2 C CH2 Br
Br
Br
O CH2 CH3
1,2-dibromo-2metilpentano
2-bromo-1-etossi2-metilpentano
1-bromo-2-etossi2-metilpentano
3. Scrivere le reazioni dell' (E)-3-metil-3-esene con ciascuno dei reagenti dell'Esercizio 2,
specificando i nomi dei prodotti che si formano.
CH3
C
CH3 CH2
CH2 CH3
BH3
C
H
(E)
CH2 CH3
C
H
+ HCl
CH2 CH3
C
H
CH3
C
CH3 CH2
CH CH
)
3
CH3 CH2 CH CH CH2 OH
CH3 CH2
CH3 CH2
(CH3 CH2
H2O2, OH-
B
CH3 CH2 CH3
CH3
C
CH3
C
CH3 CH2 CH3
+ HBr
2-etil-3-metil-1-pentanolo
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
Cl
3-cloro-3-metilesano
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
3-bromo-3-metilesano
Br
CH2 CH3
CH3 Br
RO-OR
C
+ HBr
CH3 CH2 CH CH CH2 CH3
H
3-bromo-4-metilesano
2
CH3
C
CH2 CH3
C
+ HI
H
CH3 CH2
CH3
C
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
I 3-iodo-3-metilesano
CH2 CH3
C
+ Cl2
H
CH3 CH2
CH3
CH3 CH2 C CH CH2 CH3
Cl Cl
3,4-dicloro-3-metilesano (tutti glistereoisomeri)
CH3
C
CH2 CH3
C
H
CH3 CH2
CH3
+ I-Cl
CH3 CH2 C CH CH2 CH3
Cl I
3-cloro-4-iodo-3-metilesano
CH3
C
CH3 CH2
CH2 CH3
C
H
+ Br2
CH3 CH2 CH3
C
CH3 CH2
C
CH2 CH3
C
Br
C
Br
CH3 CH2 CH3
H3C
CH3 CH2 OH
H
O
CH2 CH3
C
Br
+
Br
C
+
H3C
CH3CH2
+
Br
H
CH2 CH3
CH2 CH3
+
C H
Br
CH2 CH3
O
CH2 CH3
C C H
CH2 CH3
C
H
può essere
attaccato da
qualsiasi Nu
presente in
soluzione
H3C
CH3CH2
Br
4. Spiegare l'orientamento che si osserva nell'addizione di HCl al 2-metil-2-butene e
disegnare il profilo dell'energia della reazione.
CH3
CH3 C CH CH3
CH3
+ HCl
CH3 C CH CH3
+
H
Cl
-
CH3
CH3 C CH2 CH3
Cl
si forma il carbocatione terziario, più stabile dell'altro possibile
(secondario)
+
NON si forma
CH3 CH CH CH3
CH3
3
(2)
(4)
E
CH3 C CH CH3 + HCl
CH3
(3)
ΔG#
CH3
(1)
(2)
CH3 C CH CH3
δ+
H δ+
(5)
ΔGo
(1)
CH3
(3)
CH3 C CH2 CH3
+
coordinata di reazione
CH3
δ+
(4)
CH3 C CH2 CH3
δ- Cl
CH3
(5)
CH3 C CH2 CH3
Cl
8. Scrivere le equazioni chimiche ed il meccanismo delle seguenti reazioni:
a) 1-butene + HI
a)
I
equazione
meccanismo
CH3 CH2 CH
CH3 CH2 CH
CH2
CH2 + H+
+
CH3 CH2 CH CH3
+ HI
CH3 CH2 CH CH3
+
CH3 CH2 CH CH3
I
CH3 CH2 CH CH3
lento
+ I-
b) 1-metilcicloesene + HCl
CH3
b)
equazione
+ HCl
CH3
meccanismo
CH3
Cl
CH3
+ H+
lento
+
H
H
Cl-
Cl
CH3
4
c) 3-metil-2-pentene + H2SO4 acquoso
c)
equazione
meccanismo
:OH2
H2O
+
CH3 CH2 C CH CH3 + H
+ OH
CH3
2
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
OH
CH3 CH2 C CH2 CH3
H2SO4
CH3 CH2 C CH CH3
CH3
CH3
lento
+
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
OH
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
+ H+
d) metilpropene con H2SO4 in etanolo
d)
equazione
meccanismo
CH3 C CH2
CH3
OCH2CH3
H2SO4
CH3 CH2C CH2CH3
CH3
CH3CH2OH
..
CH3CH2OH
+
lento
+
CH3 C CH2 + H
CH3 C CH3
CH3
CH3
+
H OCH2CH3
OCH2CH3
+
CH3CH2C CH2CH3
CH3CH2C CH2CH3 + H
CH3
CH3
e) 2,2-dimetil-3-esene con acqua in ambiente acido
OH CH3
CH3
H+
CH3 C CHCH2CH2CH3
CH3 C CH CH CH2CH3 + H2O
CH3
CH3
CH3 +
CH3
lento
+
CH3 C CH CH2CH2CH3
CH3 C CH CH CH2CH3 + H
meccanismo
CH3
CH3
+
OH
2
:OH2
OH CH
CH3
CH3
3
+
CH3 C CHCH2CH2CH3
CH3 C CH CH2CH2CH3
CH3 C CHCH2CH2CH3 + H+
CH3
CH3
CH3
e) equazione
f) 1-butene + HI
I
equazione
meccanismo
CH3 CH2 CH CH2 + HI
CH3CH2 CH CH2 + H+
+
CH3CH2CH CH2 I + I-
CH3 CH2 CH CH2 H
lento
+
CH3CH2CH CH2H
I
CH3CH2CH CH2 H
5
17. Scrivere la reazione con H2O,H+ dei seguenti alcheni, specificando i nomi dei composti
organici che si formano: a) 1-butene; b) metilpropene; c) 2-metil-2-butene; d) 3-metil-1-butene.
a)
H2O,H+
CH3 CH2 CH CH2
OH
CH3 CH2 CH CH3
2-butanolo
CH3
b)
CH3 C
CH3
H2O,H+
CH2
CH3 C
CH3
OH
2-metil-2-propanolo
c)
H2O,H+
CH3
CH3 CH C CH3
CH3
CH3 CH2 C CH3
OH
2-metil-2-butanolo
d)
CH3
CH3
H O,H+
CH3 CH CH CH3
CH3 CH CH CH2 2
3-metil-2-butanolo
OH
18. Scrivere le reazioni del 3-etil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti,
specificando i nomi dei prodotti organici: a) borano e poi H2O2, OH-; b) HOBr in
ambiente acido; c) HBr; d) HBr in presenza di perossidi; e) ICl.
CH2 CH3
1. BH3
CH CH3
CH3 CH2 C
2. H2O2,OH-
ICl
HOBr,H+
CH2 CH3
CH3 CH2 CH CH CH3
OH
HBr
ROOR
HBr
CH2 CH3
CH3 CH2 C
CH2 CH3
CH3 CH2 C
Cl
CH2 CH3
CH CH3
I
Br
3-etil-2-pentanolo
3-bromo-3-etilpentano
CH2 CH3
CH3 CH2 C CH CH3
OH Br
CH2 CH3
CH3 CH2 CH CH CH3
Br
2-bromo-3-etilpentano
2-bromo-3-etil-3-pentano
6
21. Completare le seguenti reazioni:
BH3 e poi H2O2, OHa) propene + borano e poi H2O2,
OH-
E+ = B; OH sostituisce B
CH3 CH2 CH2 OH
( CH3 CH2 CH2 )3 B
CH3 CH CH2
1-propanolo
tripropilboro
b) 2-metil-2-pentene + borano e poi H2O2, OHCH3
CH3 CH2 CH
C CH3
R
CH3 CH2 CH B
R
CH
CH3 CH3
OH CH3
CH3 CH2 CH CH CH3
2-metil-3-pentanolo
tri(1-isopropil)propilboro
c) 1-metilcicloesene + borano e poi H2O2, OH-
CH3
CH3
OH
2-metilcicloesanolo
24. Scrivere i prodotti di reazione (specificandone il nome) del bromo con i
seguenti alcheni:
Br2
addizione elettrofila al doppio legame
a) 2-butene
Br Br
CH3 CH CH CH3
CH3 CH CH CH3
2,3-dibromobutano
b) metilpropene
CH3
CH3 C CH2
CH3
CH3 C CH2 Br
Br
1,2-dibromo-2-metilpropano
c) 2-metil-2-butene
CH3
c) CH CH C CH
3
3
CH3
CH3 CH C CH3
Br Br
2,3-dibromo-2-metilbutano
7
26. Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della reazione dell'etene
con: a) Br2; b) Br2, in presenza di NaCl. In quest'ultimo caso, vi aspettate si
possa formare dell'1,2-dicloroetano? Perché?
equazione
CH2 CH2 + Br2
Br CH2 CH2 Br
meccanismo
CH2
BrδBr δ+
CH2 CH2
CH2 + Br2
+
Br
Br-
CH2 CH2
Br CH2 CH2 Br
ClBr CH2 CH2 Cl
27. Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della reazione del
ciclopentene con cloro in acqua, mostrandone l'andamento stereochimico.
equazione
Cl
+ Cl
2
trans + cis
Cl
30. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti
organici che si ottengono:
a) cicloesene + Br2
Br
+ Br2
trans-1,2-dibromocicloesano
Br
b) cicloesene + Br2, in presenza di perossidi (ATTENZIONE!!! Br2 NON dà
addizioni radicaliche .....)
RO-OR
3-bromocicloesene
+ Br2
Br
c) 2-metil-2-butene + cloro
CH3
CH3
CH3 CH C CH3 + Cl2
d) 1-butene + bromo
CH3 CH2 CH
CH3 CH C CH3
Cl Cl
2,3-dicloro-2-metilbutano
Br
CH2
+ Br2
CH3 CH2 CH
CH2 Br
1,2-dibromobutano
8
31. Scrivere le equazioni chimiche delle seguenti reazioni del ciclopentene,
indicando il meccanismo e spiegando il corso stereochimico:
a) con bromo, in solvente polare
Br
+
Br
+ Br2
Br
ione bromonio: Br- si può
avvicinare solo dalla parte
opposta
b) con bromo in acqua
H 2O
Br
+ Br2
Br
+
Br
OH
c) con cloro, in solvente polare
Cl
+ Cl2
δ+
carbocatione con interazione
Cl
-
Cl
+
Cl
δ+
Cl
con Cl: Cl si avvicina di
preferenza dalla parte opposta
d) con borano, e poi H2O2, OH-.
OH
1. BH3
2. H2O2, OH-
B = elettrofilo; reazione
sincrona: addizione sin
H2B H
34. a) Scrivere il meccanismo della reazione tra 2-metil-2-butene con acetato
mercurico in etanolo. b) Scrivere la reazione tra il prodotto ottenuto in (a) e
l'idruro di boro e sodio.
Hg(OCOCH3)2
CH3 CH C
CH3
+ +Hg(OCOCH3)
CH3
OCOCH3
Hg O CH CH
2
3
CH3 CH C CH3
H+
CH3
CH3CO2- + +Hg(OCOCH3)
OCOCH3
OCOCH3
CH2CH3
δ+ Hg
Hg
+O H
CH3 CH3CH2OH
C CH3
C δ+
CH3 CH
CH3 CH
CH3
CH3
NaBH4
CH3 CH2
CH2CH3
O
C CH3
CH3
9
35. Completare le seguenti reazioni
a) 1-metilcicloesene + acetato mercurico acquoso e poi NaBH4
CH3
OH
H
H3C
H2O
+ Hg(OCOCH3)2
OH
H
H3C
NaBH4
H
HgOCOCH3
b) 4-clorocicloeptene + acetato mercurico in metanolo e poi NaBH4
Cl
Cl
Cl
+ Hg(OCOCH3)2
Cl
CH3OH
Cl
+
O
H3C
O CH3
HgOCOCH3
HgOCOCH3
+
NaBH4
O
O CH
3
CH3
c) 2-metil-2-pentene + acetato mercurico in acido acetico e poi NaBH4.
CH3CO2H
CH3 CH2CH C CH3 + Hg(OCOCH3)2
CH3
NaBH4
CH3 CH2 CH2 C
H3C
C
O
CH3
HgOCOCH3
CH3
CH3 CH2 CH C
H3C
CH3
O
C
O
O
CH3
36. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti
organici che si ottengono:
a) ciclopentene + D2/Pt
Pt
D
+ D2
cis-1,2-dideuterociclopentano
D
b) 1,2-dimetilciclopentene + H2/Pt.
CH3
CH3
Pt
CH3
+ H2
cis-1,2-dimetilciclopentano
CH3
37. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti
reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano:
a) H2, PtO2
CH3
CH3 CH2 CH2 C CH2
b) D2, Pd-C
H2,PtO2
CH3
CH3 CH2 CH2 C CH2
CH3
CH3 CH2 CH2 CH CH3
D2, Pd-C
2-metilpentano
CH3
CH3 CH2 CH2 C CH2 D
D
1,2-dideutero-2-metilpentano
10
c) acido m-cloroperbenzoico
Cl
CH3
CH3
CO3H
CH3 CH2 CH2 C CH2
CH3 CH2 CH2 C CH2
O1
2-metil-2-propilossaciclopropano
d) OsO4 e poi Na2SO3
d’) KMnO4, OH-
OsO4 e poi Na2SO3
CH3
CH3
CH3 CH2 CH2 C CH2 OH
CH3 CH2 CH2 C CH2
OH
KMnO4, OH-
2-metil-1,2-pentandiolo
e) KMnO4, OH-, a caldo
CH3
CH3
KMnO4, OH-
CH3 CH2 CH2 C CH2
CH3 CH2 CH2 C O + CO2
Δ
2-pentanone
c) cis-3-esene + CHBr3, in ambiente basico acquoso
CBr3-
CHBr3 + OH-
Br- + :CBr2
Br
CH3 CH2
C
CH2 CH3
C
CH3 CH2
H
H
Br
:CBr2
CH2 CH3
41. Indicare come si possono effettuare le seguenti trasformazioni:
a) trans-2-butene a trans-1,2-dimetilciclopropano
CH3
C
H
H
C
CH3
CH3
CH3
:CH2
CH2I2 + Zn(Cu)
b) ciclopentene a 6-bromobiciclo[3.1.0]esano
Br
:CHBr
CH2Br2 + NaOH
11
42. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti
organici che si ottengono:
a) cicloesene + KMnO4, OH-, a freddo
KMnO4,OH-
OH
cis-1,2-cicloesandio
OH
b) cicloesene + acido perbenzoico
CO3H
O
7-ossabiciclo[4.1.0]eptano
c) cis-2-esene + KMnO4, in ambiente basico, a caldo
CH2 CH2 CH3
CH3
C
H
CH2 CH2 CH3
CH3
C O + O C
O
O
KMnO4,OH-
C
Δ
H
H+
O
O
CH3 C OH + HO C CH2 CH2 CH3
acido etanoico acido butanoico
d) 2-metil-2-pentene + O3 e poi Zn, H2O, H+
CH2 CH3
CH3
C
C
H
CH3
CH2 CH3
CH3
C O + O C
H
CH3
2) Zn,H+
propanale
propanone
1) O3
e) 2-metil-2-pentene + O3 e poi H2O
CH3
C
CH3
CH2 CH3
C
H
1) O3
2) H2O2
CH2 CH3
CH3
C O
+ O C
OH
CH3
propanone acido propanoico
f) 1-pentene + cloro
f)
H2C
CH CH2 CH2 CH3 + Cl2
Cl
CH2 CH CH2 CH2 CH3
Cl
1,2-dicloropentano
12
g) 2-esene + ozono, e poi Zn, H2O, H+
g) CH CH
3
1) O3
CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH O + O CH CH2 CH2 CH3
2) Zn,H+
butanale
etanale
43. Scrivere le equazioni chimiche delle seguenti reazioni del ciclopentene,
indicando il meccanismo e spiegando il corso stereochimico:
O
O
Mn
O
O
+ KMnO4
H2O
HO
OH
cis
b) con acido performico, e poi H2O,H+ ; c) con acido performico, e poi H2O, OHH
δ+ O
δ+
H
O+
H
C O
O
O
O
H+
H
OH2
OH
OH-
OH
H+
OH
HCO2H
trans
HO
d) con ozono, e poi Zn, H2O, H+
O
+O
O
O-
O
δ- O
O
δ+
-O
O O
O
+
O
Zn
O O
H2O,H+
44. Completare le seguenti reazioni del 3-metilbiciclo[4.4.0]-3-decene,
specificando (quando possibile) i nomi dei composti organici che si formano:
a) con acido perbenzoico
CO3H
CH3
CH3
O
b) con acido perbenzoico, e poi H2O, H+
CO3H
CH3
CH3
O
H2O
H+
CH3
OH
OH
trans-3-metilbiciclo[4.4.0]-3,4-decandiolo
13
c) con KMnO4 acquoso; d) con KMnO4 acquoso, scaldando; e) con OsO4, e
poi Na2SO3
O
CH3
OH
CH3
KMnO4
Δ
OH
1. OsO4
CH3
KMnO4
OH
2. Na2SO3
O
cis-3-metilbiciclo[4.4.0]-3,4-decandiolo
1,2-di(2-ossopropil)cicloesano
45. Scrivere i prodotti, specificandone il nome, dell'ozonolisi sia riduttiva
che ossidativa per ciascuno dei seguenti alcheni:
a) 2.3-dimetil-2-butene
CH3
H3C
C
C
H3C
H3C
O3
2
CH3
C O
H3C
b) 3-metilciclopentene
O
rid.
H
O
O
O
O
oss.
2-metilpentandiale
H
H
H
CH3
CH3
H
H
CH3
OH
OH
O
CH3
O
O
acido 2-metilpentandioico
OH
OH
CH3
c) α-pinene, un componente della trementina, di nome IUPAC 6,6-dimetil
biciclo[3.1.1]-2-eptene
H3C
H3C
H3C
rid.
H3C
O
H3C
O
O
H3C
oss.
H3C
H3C
4-formilmetil-2,2,-dimetilciclobutancarbaldeide
O
OH
O
OH
O
H3C
H3C
HO
O
OH
O
acido 4-carbossimetil-2,2-dimetilciclobutancarbossilico
14
d) 2-metil-2-butene
rid.
H3C
C
H
CH3
CH3
H3C
+
C O
O3
H
C
oss.
CH3
O C
CH3
CH3
H3C
+
C O
HO
O C
CH3
O
e) cicloesene
rid.
H esandiale
H
O
oss.
O
OH
OH
O
O
acido esandioico
H
O
f) biciclo[4.4.0]-1-decene
rid.
4-(2-ossocicloesil)butanale
O
oss.
HO
O
acido
4-(2-ossocicloesil)butanoico
60. a); Dare il nome IUPAC al γ-terpinene, un composto che si trova nell'olio
di coriandolo. Prevedere i prodotti dell'ozonolisi riduttiva del γ-terpinene.
CH3
H3C
γ-terpinene
CH
CH3
1-isopropil-4-metil-1,4-cicloesadiene
CH3
CH3
H3C
CH
CH3
O
O
H3C
O
O
CH
CH3
5-metil-3ossopentanale
3-ossobutanale
15
61. Scrivere le reazioni dell'1-pentino con i seguenti reagenti, specificando il
nome dei prodotti organici:
a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro
CH3 CH2 CH2 C
Cl2 CH3 CH2 CH2
C
CH
Cl
Cl2
C
Cl
H
trans-1,2-dicloro-1-pentene
Cl Cl
CH3 CH2 CH2 C CH Cl
Cl
1,1,2,2-tetracloropentano
c) due equivalenti di HCl
Cl
CH3 CH2 CH2 C
CH3 CH2 CH2 C CH3
CH + 2 HCl
Cl 2,2-dicloropentano
d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato
CH3 CH2 CH2 CH CH2
H2/Pd avv.
H2/Pt
CH3 CH2 CH2 C
CH
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
pentano
1-pentene
f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)
CH3 CH2 CH2 C CH
Br2
CH3 CH2 CH2
C
Br
Br Br
Br
Br2
C
CH3 CH2 CH2 C CH Br
Br
H
1,1,2,2-tetrabromopentano
trans-1,2-dibromo-1-pentene
h) HCl (un equivalente); i) HCl (due equivalenti)
CH3 CH2 CH2 C
CH
HCl
Cl
CH3 CH2 CH2
H
Cl
HCl
CH3 CH2 CH2 C CH3
H
Cl
2-cloro-1-pentene
2,2-dicloropentano
j) Na in ammoniaca liquida
CH3 CH2 CH2 C
CH
Na in NH3
CH3 CH2 CH2 C
C Na+ pentinuro di sodio
k) H2O, H + , Hg 2+
CH3 CH2 CH2 C
CH
H2O, H+, Hg2+
OH
CH3 CH2 CH2 C
O
CH2
CH3 CH2 CH2 C CH3
2-pentanone
16
62. Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici, delle
reazioni che avvengono trattando il 2-pentino con i reagenti dell'Esercizio 61.
a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro
CH3 CH2 C
C CH3
Cl Cl
Cl
Cl2 CH3 CH2
C
Cl2
C
CH3
Cl
CH3 CH2 C
C CH3
Cl Cl
trans-2,3-dicloro-2-pentene
2,2,3,3-tetracloropentano
c) due equivalenti di HCl
CH3 CH2 C
Cl
Cl
2 HCl
CH3 CH2 CH2 C CH3 + CH3 CH2 C CH2CH3
Cl
Cl
3,3-dicloropentano
2,2-dicloropentano
C CH3
d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato
CH3 CH2 CH CH CH3
H2/Pd avv.
CH3 CH2 C
C CH3
H2/Pt
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
pentano
trans-2-pentene
f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)
CH3 CH2 C
C CH3
Br2
CH3 CH2
C
Br
Br
Br Br
Br2
CH3 CH2 C
C
CH3
C CH3
Br Br
trans-2,3-dibromo-2-pentene
1,1,2,2-tetrabromopentano
h) HBr (un equivalente); i) HBr (due equivalenti)
CH3 CH2 C
HBr
C CH3
CH3 CH2
C
Br
H
C
CH3
CH3 CH2
C
+
H
trans-3-bromo-2-pentene
Br
C
CH3
trans-2-bromo-2-pentene
HBr
Br
CH3 CH2 C CH2 CH3
Br
3,3-dibromopentano
Br
+
CH3 CH2 CH2 C CH3
Br
2,2-dibromopentano
17
j) Na in ammoniaca liquida
CH3 CH2 C
Na in NH3
C CH3
H
CH3 CH2
C
C
CH3
H
trans-2-pentene
k) H2O, H + , Hg 2+
CH3 CH2 C
CH3 CH2 C
C CH3
O
OH
H2O, H+, Hg2+
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH CH3
3-pentanone
4. Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici,
delle reazioni che avvengono trattando il 3-metil-1-butino con i reagenti
dell'Esercizio 61.
a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro
CH3
CH3 CH C
CH3
CH3 CH
C
Cl2
CH
Cl
Cl2
C
Cl
CH3 Cl Cl
CH3 CH C
H
CH Cl
Cl
trans-1,2-dicloro-3-metil-1-butene
1,1,2,2-tetracloro-3-metilbutano
c) due equivalenti di HCl
CH3
CH3 CH C
CH3 Cl
CH3 CH C CH3
CH + 2 HCl
Cl
2,2-dicloro-3-metilbutano
d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato
CH3
H2/Pd avv.
CH3 CH CH
CH2
CH3
CH3 CH C
CH
H2/Pt
CH3
CH3 CH CH2 CH3
metilbutano
3-metil-1-butene
f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)
CH3
CH3
CH3 CH C
CH
Br2
CH3 CH
C
Br
Br
C
Br2
H
trans-1,2-dibromo-3-metil-1-butene
CH3 Br Br
CH3 CH C
CH Br
Br
1,1,2,2-tetrabromo-3-metilbutano
18
h) HCl (un equivalente); i) HCl (due equivalenti)
CH3
CH3 CH C
Cl
CH3 CH C CH2
CH3
HCl
CH
Cl
HCl
CH3 CH C CH3
CH3 Cl
2-bromo-3-metil-1-butene
2,2-dibromo-3-metilbutano
j) Na in ammoniaca liquida
CH3
CH3 CH C
CH3
Na in NH3
CH
CH3 CH C
C
-
Na+
3-metilbutinuro di sodio
k) H2O, H + , Hg 2+
CH3
CH3 CH C
H2O, H+, Hg2+
CH
O
OH
CH3 CH C
CH3 CH C CH3
CH2
CH3
CH3
3-metil-2-butanone
f) Na in NH3 liquida
CH3 CH2 CH2 C
CH
Na in NH3
CH3 CH2 CH2 C
C Na+
1-pentinuro di sodio
g) H2/Pt
CH3 CH2 CH2 C
CH
H2/Pt
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 pentano
h) KMnO4, OHCH3 CH2 CH2 C
CH
KMnO4, OH-
O
CH3 CH2 CH2 C
O+
O
H+
CO2
CH3 CH2 CH2 C OH
acido butanoico
i) Ag(NH3)2OH; j) Cu(NH3)2OH.
Ag(NH3)2OH
CH3 CH2 CH2 C
C Ag
1-pentinuro di argento
CH3 CH2 CH2 C
CH
Cu(NH3)2OH
CH3 CH2 CH2 C C Cu
1-pentinuro di rame
19
66. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per reazione
del 2-esino con:
a) borano, e poi H2O2, OHCH3 CH2 CH2 C
BH2
BH2
BH3
CH3 CH2 CH2 CH C CH3 + CH3 CH2 CH2 C
C CH3
CH CH3
H2O2, OH-
OH
OH
ENOLO!!
C CH3 +
CH3 CH2 CH2 CH
CH3 CH2 CH2 C
CH CH3
O
O
+
CH3 CH2 CH2 CH2 C CH3
CH3 CH2 CH2 C CH2 CH3
3-esanone
2-esanone
b) H2/Pd disattivato; c) Na in ammoniaca liquida
CH3 CH2 CH2 C
C CH3
Na in NH3 liq.
H2/Pd disatt.
CH3 CH2 CH2
CH3 CH2 CH2
CH3
C
C
C
CH3
H
H cis-2-esene
H
H
C
trans-2-esene
68. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti
organici che si formano:
a) ciclopentadiene + HBr (un equivalente)
Br
=
+ HBr
H
add. 1,2
H
3-bromociclopentene
Br
add. 1,4
b) 2,4-esadiene + Br2 (due equivalenti)
CH3 CH CH CH CH CH3
Br2
Br
Br
Br
Br
CH3 CH CH CH CH CH3 + CH3 CH CH CH CH CH3
add. 1,4
add. 1,2
Br2
Br
2,3,4,5-tetrabromoesano
Br
Br
Br
CH3 CH CH CH CH CH3
c) ciclopentadiene + anidride maleica (=anidride dell'acido cis-butendioico)
O
+
O
O
O
O
addotto di Diels-Alder
O
20
69. Scrivere le equazioni chimiche e dare il nome al prodotto (o ai prodotti)
delle reazioni dell'1,3-pentadiene con:
a) H2 (in eccesso)/Pt
H2 (ecc.)/Pt
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 pentano
CH2 CH CH CH CH3
b) Br2 (un equivalente); c) Br2 (due equivalenti)
CH2 CH CH CH CH3
Br2
CH2 CH CH CH CH3 + CH2 CH CH CH CH3 + CH2 CH CH CH CH3
Br
Br
Br
Br
Br Br
3,4-dibromo-1-pentene
1,4-dibromo-2-pentene
4,5-dibromo-2-pentene
Br2
Br2
Br2
CH2 CH CH CH CH3
Br
Br
Br
1,2,3,4-tetrabromopentano
Br
d) HCl (un equivalente); e) HCl (due equivalenti)
CH2 CH CH CH CH3
HCl
H
+
CH2 CH CH CH CH3
H
+
CH2 CH CH CH CH3
+
H
+
CH2 CH CH CH CH3
H
+
CH2 CH CH CH CH3
Cl
CH3 CH CH CH CH3
Cl
H
Cl
+ CH2 CH CH CH2 CH3 + CH2 CH CH CH CH3
3-cloro-1-pentene
4-cloro-2-pentene
1-cloro-2-pentene
HCl
HCl
HCl
Cl
+
CH3 CH CH CH CH3 +
Cl
+
CH2 CH CH CH2 CH3 +
Cl
CH2 CH CH CH2 CH3
+
H
H
Cl
+
CH3 CH CH CH CH3
H
Cl
+
CH2 CH CH CH2 CH3
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3 CH CH2 CH CH3 + CH3 CH CH CH2 CH3
2,4-dicloropentano
2,3-dicloropentano
Cl
Cl
CH2 CH2 CH CH2 CH3
1,3-dicloropentano
+
Cl
Cl
CH2 CH CH2 CH2 CH3
1,2-dicloropentano
21
f) H2O, H+
CH2 CH CH CH CH3
H+
H 2O
OH
OH
OH
CH2 CH CH CH2 CH3 + CH3 CH CH CH CH3 + CH2 CH CH CH2 CH3
3-penten-2-olo
1-penten-3-olo
H2O
2-penten-1-olo
H+
OH OH
OH
OH
OH
OH OH
OH
CH3 CH CH2 CH CH3+ CH3 CH2 CH CH CH3 + CH2 CH CH2 CH2 CH3+CH2 CH2 CH CH2 CH3
2,4-pentandiolo
2,3-pentandiolo
1,2-pentandiolo
1,3-pentandiolo
70. Scrivere le equazioni chimiche e dare il nome al prodotto (o ai prodotti)
delle reazioni dell'1,4-esadiene e del 2,4-esadiene, rispettivamente, con i
reagenti dell'Esercizio 69.
22