COMPOSTI DI
COORDINAZIONE
o COMPLESSI
CHE COSA SONO?
Sono composti in cui un atomo
metallico o uno ione detto
COORDINATORE lega a sé una
base di Lewis, cioè un donatore di
coppie elettroniche, detto LEGANTE
mediante legami covalenti dativi
 NUMERO DI COORDINAZIONE è il numero di
LEGANTI coordinati
 I leganti possono essere MONODENTATI
ex. H2O , NH3, CN-, OH-,
o POLIDENTATI
ex EDTA, DNG, ATP
Formano complessi con strutture ad anello detti
CHELATI
Il Legame nei Composti di
Coordinazione
[Ni(NH3)6]Cl2
NiCl2 + 6NH3  [Ni(NH3)6]Cl2
2+
NH3
NH3
Ni
NH3
NH3
NH3
NH3
Esempi di complessi
Emoglobina ed Eme
Geometria dei complessi
• Molti complessi hanno 4 o
6 ligandi nella sfera di
coordinazione:
• I tetracoordinati: sono
tetraedrici o planari
quadrati
• Gli esacoordinati sono
ottaedrici.
Caratteristiche dei cationi
coordinatori
 Cationi con alta carica , piccole
dimensioni
 Cationi con lacune elettroniche
cioè disponibilità di orbitali d
vuoti
Esempi di reazioni
 1) Cu2+ + 4NH3[Cu(NH3)4]2+
ione cuprotetrammino
2) Al3+ + 4OH- [Al(OH)4] –
ione tetraidrossialluminato
3) Fe2+ + 6 CN-  [Fe(CN)6]4ione esacianoferrato
Costante di formazione o
stabilità Kf
 più è alto il valore più è stabile il
complesso
Per l’equilibrio inverso Kinst
Esempio : Zn (NH3)42+
Zn2+ + NH3  Zn(NH3)2+
K1
Zn(NH3)2+ + NH3  Zn(NH3)22+
Zn(NH3)22+ + NH3  Zn(NH3)32+
Zn(NH3)32+ + NH3  Zn(NH3)42+
Kform = k1 x k2 x k3 x k4
Kinst = 1/Kform
K2
K3
K4
Titolazione complessometrica
Ca2 (Mg2+) + Na2H2Y  CaY22-+ 2H+ + 2Na+
+
Influenza del pH sugli
equilibri di complessazione
 Cationi metallici
possono formare
idrossidi con prodotti
di solubilità molto
bassi
 Alcuni leganti sono
acidi o basi deboli
 La K st dipende dal
pH