Fondamenti di chimica organica
Janice Gorzynski Smith
Copyright © 2009 – The McGraw-Hill Companies srl
Soluzioni ai problemi proposti nel libro Capitolo 24
24.1 Le cere sono esteri (RCOOR′) formati da alcol ad alto peso molecolare (R′OH) ed acidi grassi
(RCOOH).
O
CH3(CH2)29CH2
C
O
CH2(CH2)32CH3
carnauba wax component
24.2 L’acido eicosapentenoico ha 20 carboni e 5 doppi legami C=C. Poiché all’aumentare del numero
dei doppi legami diminuisce il punto di fusione, l’acido eicosapentenoico dovrebbe avere un punto
di fusione più basso dell’acido arachidonico, cioè < –49°C.
24.3
O
O
HO
O
a.
O
O
OH
H2O
O
HO
OH
H+
O
HO
OH
O
A
O
b.
O
H2 (excess)
c.
H2 (1 equiv)
O
Pd/C
O
O
Pd/C
O
O
B
two possible products:
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
24.4
O
or
C
O
C
<
<
A
C
B
2 double bonds
1 double bond
0 double bonds
lowest melting point intermediate melting point highest melting point
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24.5 Una lecitina è un tipo di fosfoacilglicerolo. Due dei gruppi ossidrilici del glicerolo sono esterificati
con acidi grassi. Il terzo gruppo OH è parte di un fosfodiestere, che è ulteriormente legato ad un
altro alcol a basso peso molecolare.
O
O
O
one possibility:
R
O
O
palmitic acid
(CH2)14CH3
O
O
O
R'
O
O
+
O P O CH2CH2N(CH3)3
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
oleic acid
+
O P O CH2CH2N(CH3)3
O–
O–
general structure
of a lecithin
24.6 I saponi ed i fosfoacilgliceroli hanno componenti idrofile ed idrofobe. Entrambi i composti hanno
una “testa” ionica che è attratta da solventi polari come l’ H2O. Questa testa è di piccole dimensioni
in confronto con la regione idrofoba, che consiste di una o due lunghe catene idrocarburiche.
Queste catene non polari consistono solamente di legami C–C e C–H ed esibiscono solo forze di
van der Waals.
O
soap
phosphoacylglycerol
O
R
O
O
The R groups are
hydrophobic and
nonpolar.
Na+ – O
O
R
nonpolar, hydrophobic region
polar head
R'
O
O P O CH2CH2N(CH3)3
polar head
+
O–
24.7 Le vitamine liposolubili sono idrofobe e perciò sono facilmente immagazzinate nei tessuti adiposi
del corpo. Le vitamine idrosolubili, d’altra parte, sono facilmente espulse con le urine e
conseguentemente non possono esserne accumulate grandi quantità nel corpo.
24.8
H
H
O
CH3(CH2)16
C
H
H
O
24.9 Ogni composto ha un centro stereogenico tetraedrico, conseguentemente ci sono due
stereoisomeri possibili (due enantiomeri).
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O
(CH2)14CH3
O
O
O
O
O
O
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
(CH2)6(CH2CH=CH)2(CH2)4CH3
O
O
O
(CH2)14CH3
O
O
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
O
O
O
(CH2)14CH3
(CH2)6(CH2CH=CH)2(CH2)4CH3
O
(CH2)6(CH2CH=CH)2(CH2)4CH3
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
O
O
24.10
O
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
O
O
O
O
(CH2)14CH3
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
O
24.11
O
O
O
O
O
O
O
O
O
CHO
O
M
O
CH3(CH2)4CHO = O
CH2(CHO)2 = P
N
O
[1] O3
[2] CH3SCH3
H2/Pd
O
O
The C=C's are assumed to be Z,
since that is the naturally occurring
configuration.
O
O
O
O
L
24.12 Quando R″ = CH2CH2NH3+, il composto è detto fosfatidiletanolammina o cefalina.
O
(CH2)14CH3
(CH2)16CH3
O
O
HO
O
NH
O
O
(CH2)16CH3
O P O CH2CH2NH3
O–
cephalin
O
+
O
P
(CH2)14CH3
+
O CH2CH2NH3
O–
sphingomyelin
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24.13
a. HO
O
b.
O
c.
O
O
COOH
O
HO
OH
PGF2α
C15
S
[1] (R)-CBS reagent O
[2] H2O
O
A
O
O
X
[1] Zn(BH4)2
[2] H2O
B and C
diastereomers
O
O
O
O
O
O
O
O
HO H
H OH
R
S
24.14
OH
a.
OH
OH
b.
grandisol
(sex phoromone of the
male boll weevil)
c.
geraniol
(roses and geraniums)
camphor
d.
vitamin A
O
24.15
HO
manoalide
O
O
HO
O
OH
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24.16
a.
CHO
neral
b.
d.
O
lycopene
carvone
e.
c.
β-carotene
α-pinene
O
O
f.
h.
O
periplanone B
humulene
OH
HO
i.
g.
patchouli alcohol
j.
β-amyrin
COOH
dextropimaric acid
24.17 Un monoterpene contiene 10 carboni e due unità isopreniche; un sesquiterpene contiene 15
carboni e tre unità isopreniche, etc. Vedi la tabella 26.5.
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a.
f.
i.
monoterpene CHO
diterpene
sesquiterpene
b.
COOH
OH
O
g.
monoterpene
sesquiterpene
j.
O
O
c.
HO
h.
O
triterpene
monoterpene
sesquiterpene
d.
tetraterpene
e.
tetraterpene
24.18
tail
tail head
tail
head tail
lycopene
tail head
tail head
tail head
head tail
head tail
squalene
tail head
tail
head tail
tail
24.19
CH3
CH3
a.
b.
H
H
H
H
head tail
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24.20
H
H
a.
HO
HO
HO
H
H
H
H
c.
HO
H
equatorial OH
H
OH
HO
OH
H
H
d.
b.
H
H
axial OH
H
axial OH
H
HO
H
H
equatorial OH