Unità Didattica 3 L’atomo di idrogeno Sommario Modelli dell’atomo di idrogeno - cenni storici - modello di Thomson - modello di Rutherford - modello di Bohr - l’esperienza di Frank e Hertz I livelli energetici dell’atomo di Idrogeno - formula di Rydberg - Ritz Cenni storici - dal IV secolo a.C. Leucippo e Democrito (filosofi greci) Lucrezio (filosofo romano), i cosiddetti “atomisti” : materia costituita da particelle minuscole e indivisibili (atomòs = indivisibile). - Considerazioni derivate da semplici intuizioni filosofiche e non da una corretta analisi sperimentale dei fenomeni, che verrà introdotta da Galileo Galilei Avvalendosi delle teorie chimiche del tempo Dalton nel 1803 formulò la sua teoria atomica : • materia formata da atomi, inalterabili ed indivisibili; • in una stessa sostanza (elemento) gli atomi sono tutti uguali; • gli atomi di diversi elementi differiscono per massa e per altre particolarità; • le trasformazioni chimiche avvengono per unione o separazione di atomi tra di loro. Modello di Thomson Campo elettrico in grado di deviare i raggi catodici, portando sostegno all’ipotesi della loro natura corpuscolare. Con il suo esperimento, Thomson chiarì che i raggi catodici erano particelle cariche negativamente (elettroni) e riuscì a misurare il rapporto carica/massa. I suoi studi misero anche in evidenza l’esistenza di altre particelle, di carica opposta e di massa molto maggiore. Nel 1898 Thomson formulò il primo modello atomico. Elettroni immersi in un sottofondo di carica positiva uniformemente distribuita Modello di Rutherford Nel 1909 modello di Thomson in crisi: Rutherford evidenzia l’esistenza del nucleo dell’atomo Il moto dell’elettrone è il risultato dell’equilibrio tra forza centrifuga e forza di attrazione elettrostatica: v2 Ze 2 m r 4 o r 2 (1) Energia dell’elettrone (en. cinetica + en. potenziale elettrica): 1 Ze 2 2 E mv 2 4 o r (2) Secondo la teoria classica l’orbita di un elettrone in un atomo dovrebbe decadere per emissione di radiazione elettromagnetica Inoltre, i livelli energetici dell’elettrone sono infiniti e questo non permetteva di spiegare gli spettri a righe Modello di Bohr Nel 1913 Bohr sviluppa un modello partendo da: Rutherford + teoria quantistica maturata da Planck Da (1) si ricava: 2 Ze mv 2 4 o r (3) Che sostituita nella (2) porge: 1 Ze 2 Ze 2 1 Ze 2 E 2 4 o r 4 o r 2 4 o r (4) Condizione di quantizzazione del momento angolare: h L mvr n 2 (5) h 6,63 10 34 J s Con n=1,2,3,… Costante di Planck Elevando al quadrato la (5): h2 m v r n 4 2 2 2 2 2 2 2 n h 2 mv 4 2 mr 2 che sostituita nella (3): n 2 h 2 o (6) rn mZe 2 Raggi orbite permesse! Es.: Z=1, n=1 si ottiene r1=5.29·10-11 m raggio di Bohr Sostituendo la (6) nella (4): mZ 2 e 4 1 En 2 2 2 8 o h n dove: me 4 18 2 , 18 10 J 13,6 eV 2 2 8 o h quindi: Z2 En 13.6 2 n eV (7) Energia di legame dell’elettrone Dalla quantizzazione del momento angolare derivano la quantizzazione di r e di E Seconda ipotesi di Bohr: quando un elettrone passa da uno stato eccitato allo stato fondamentale l’energia viene emessa sotto forma di pacchetti: E2 E1 h (8) Frequenza e lunghezza d’onda dell’energia emessa dall’atomo quantizzate Questo permetteva di spiegare la formazione delle righe spettrali Esperimento di Frank e Hertz L’esperimento (1914) conferma l’ipotesi di Bohr Alla d.d.p. di 6 V la corrente cade a 0. Picchi di corrente a ca. 4.9 V, 9.8 V, 14.7 V, ecc. Un atomo di Hg in uno stato eccitato torna allo stato fondamentale emettendo radiazione alla lunghezza d’onda di 235.6 nm, che corrisponde ad un’energia di : E h hc 6.63 10 3 10 8.44 10 34 235.6 10 8 9 19 J cioè ~5 eV L’atomo assorbe energia per quantità discrete Ipotesi di de Broglie Nel 1924 de Broglie estese alla materia il concetto del dualismo onda-corpuscolo. Ad ogni particella materiale con quantità di moto p=mv deve essere associata un’onda di lunghezza d’onda : h p Agli oggetti macroscopici corrispondono lunghezze d’onda praticamente nulle e non generano alcun effetto osservabile. Se un elettrone descrive indisturbato una certa orbita, ad esso deve essere associata un’onda stazionaria, cioè un’onda che permanga invariata fino a che l’elettrone non cambia stato di moto. La lunghezza dell’orbita non può avere un valore arbitrario, ma deve essere un multiplo della associata all’elettrone: 2r =n ma questo si scrive: p=mv, per cui: h 2π r n p h 2π r n mv h mvr n 2 Coincide con la regola di quantizzazione di Bohr! Formula di Rydberg-Ritz Sperimentalmente, righe emesse dall’idrogeno o dagli idrogenoidi raggruppate in serie con frequenze ben rappresentate dalla formula di Rydberg-Ritz (1890): 1 1 RZ 2 2 n m 2 dove R è una costante (per l’idrogeno R3.29·1015Hz), Z è il numero atomico e m e n due numeri naturali con n>m. Ma il modello di Bohr (formule 7 e 8) dice che: E2 E1 1 1 1 1 1 13.6 1.6 10 19 Z 2 2 2 3.28 1015 2 2 h h n n m m dove si è posto Z=1 per l’atomo di idrogeno. Ponendo m=1, n=2,3,4… si ottiene la serie di Lyman (ultravioletto). Ponendo m=2, n=3,4,5… si ottiene la serie di Balmer (visibile). Ponendo m=3, n=4,5,6… si ottiene la serie di Paschen (infrarosso). m=4, n=5,6,7 serie di Brackett m=5, n=6,7,8 serie di Pfund Caso m=2: n=3 =4.57·1014 Hz da cui =656.3 nm, ossia H. n=4 H (=486.1 nm) n=5 H (=434.1 nm) n=6 H (=410.2 nm)