POLITECNICO DI BARI FACOLTÀ DI INGEGNERIA I ______ CORSO DI LAUREA IN Ingegneria Gestionale LIBRETTO DELLE LEZIONI DEL CORSO di CHIMICA (6cfu) del Prof. G. FERRARO qualifica Professore Associato per l’anno accademico 2013 -2014 Argomento del corso Visto IL PRESIDE ARGOMENTO DELLA LEZIONE 1 Introduzione al corso e modalità’ di esame. Preparazione di base e concetti da acquisire. Aspetto termodinamico e cinetico delle reazioni. Libro di testo. Stati di aggregazione della materia. Sostanze pure (elementi e composti). Miscele omogenee ed eterogenee. Grandezze intensive ed estensive e concetto di fase. Soluzioni: solvente e soluto. Energia cinetica traslazionale, vibrazionale e rotazionale. 03 marzo 2013 ore 08:30-11:30 ARGOMENTO DELLA LEZIONE 2 Tipi di soluzione ed esempi. Esperimenti fondamentali necessari per definire la struttura dell’atomo: Thomson (e/m); Millikan (carica elementare); massa dell'elettrone; Rutherford (struttura dell’atomo). Protoni, Neutroni, elettroni. Isotopi. Numero atomico. 04 marzo 2013 ore 08:30-10:30 Firma del Docente Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 3 P.A e P.M. Relativo ed assoluto. Unità di massa atomica e Dalton. Concetto di mole. N. di Avogadro. Abbondanza isotopica e PA(PM) medio. Tipi di formule. Ottenimento della formula minima. Rapporti molari (frazione molare) e ponderali. Esempi: composizione di miscele e sistemi algebrici; metodologia per affrontare esercizi di stechiometria; isotopi; formule minime. Rapporti quantitativi tra reagenti e prodotti. ARGOMENTO DELLA LEZIONE 4 Codice e verso di una reazione bilanciata. Quantità messe a reagire e reagente limitante. Studi di reazioni complete: stato iniziale e finale del sistema chimico. Reazioni parziali e concetto di equilibrio dinamico. Esempi: trattamento stechiometrico in varie condizioni iniziali. 11 marzo 2013 ore 08,20-10,00 Firma del Docente 10 marzo 2013 ore 08,20-10,00 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 5 Introduzione alla vecchia meccanica quantistica: problemi teorici mostrati dalla struttura sperimentale dell’atomo. Moto elettrone attorno al nucleo. Forza coulombiana e forza centrifuga. Esperimenti spiegati con la quantizzazione dell’energia: emissione corpo nero (Planck), effetto fotoelettrico (Einstein); spettri a righe. Eq. per la serie di Balmer ed altre serie idrogenoidi. Teoria di Bohr: introduzione; Teoria di Bohr: calcolo di rn , vn ed En. Spiegazione spettri a righe a bassa risoluzione di H. 17 marzo 2013 ore 08,30-11,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 6 Estensione della teoria di Bohr ed orbite ellittiche (Sommerfeld). Effetto Zeeman e livelli degeneri. Spin. Relazioni intercorrenti tra i diversi numeri quantici. Elementi essenziali relativi alla definizione di onda e spettro delle radiazioni. Ipotesi di de Broglie ed introduzione alla meccanica ondulatoria; esperimento di Davisson e Germer. Principio di indeterminazione di Heisenberg e necessità di usare un'equazione delle onde. 18 marzo 2013 ore 08,30-13,00 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 7 ARGOMENTO DELLA LEZIONE 8 Equazione delle onde stazionarie ed equazione di Schrodinger in coordinate cartesiane e polari sferiche (cenno). Autofunzioni ed autovalori: ψnlm, Enlm . ψ(r,θ,φ)=Rnl(r)Ylm(θ,φ ) e nodi radiali. Tipi di orbitali s, p, d. Funzioni di distribuzione di probabilità e ψ2 ; significato statistico di Born. Orbitali in un guscio. Atomi a molti elettroni e determinazione dello stato fondamentale degli atomi. Costruzione tavola periodica e configurazione elettronica: principio di minima energia, di Pauli e della massima molteplicità di Hund (energia di correlazione ed esperimento di SternGerlach). H, He, Li, Be, B, C, N, O, F, Ne. Proprietà’ periodiche: spin totale. Continuazione costruzione Tavola Periodica: elementi tipici: blocco s e blocco p e Firma del Docente loro elettroni di valenza. Elementi del 2 e 3 periodo. 24 marzo 2014 ore 08,30-11,30 25 marzo 2014 ore 08,30-10,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 9 Blocco d ed elementi di transizione: elettroni di valenza. Altre proprietà periodiche: raggio atomico, potenziale di ionizzazione, affinità elettronica, numero di ossidazione e sua definizione. Esempi di formule binarie: idruri, ossidi e sali. Introduzione al legame chimico. Diatomi omopolari ed eteropolari; momento dipolare elettrico. Molecole poliatomiche e angoli di legame. Tipi di legami: covalente (omopolare ed eteropolare), ionico. Genesi del legame ionico ed energia reticolare; costante di Madelung; ciclo di Born-Aber per NaCl. 31 marzo 2014 ore 08,30-11,30 ARGOMENTO DELLA LEZIONE 10 Teorie del legame: OM e VB. Orbitali atomici ed orbitali molecolari. Legame covalente: teorie che giustificano la sua formazione: MO e VB: H2+ ed H2 e Probabilità. Teoria MO: regole di combinazione e simmetria degli A.O. e M.O.: σ e π. Orbitali di legame e antilegame e loro energia. Studio delle molecole biatomiche omonucleari: diagramma di correlazione. Ordine di legame e comportamento magnetico: H2+, H2, non esistenza di He2, ma He2* (eccimero). 01 aprile 2014 ore 08,30-10,30 Firma del Docente Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 11 Diatomi omonucleari del II e III periodo: C2, N2, O2, F2, Cl2. Diatomi etero-nucleari del II periodo ed iso- elettronicità: CO, NO, NO+,CO+, CN , CN e radicali liberi; e di periodi diversi: HF, HCl, OH. Introduzione alla teoria V.B. e confronto con MO per H2+ , H2, O2. 07 aprile 2014 ore 08,30-11,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 12 Lezione annullata per utilizzo aula per concorso. 08 aprile 2014 ore 08,30-10,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 13 V.B. e struttura delle molecole poliatomiche. Angoli e forza di legame: accordo con esperimenti (momento dipolare e spettroscopia IR). Disposizione ottimale di cariche attorno all’atomo centrale ed ibridazione: introduzione per situazioni come BF3, CH4, NH3. PF5, SF6. Ibridazioni sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2 e relativi esempi di molecole. BeH2. Doppietti direzionali: legami sigma+doppietti solitari. Studio dettagliato di molecole con dd=legami σ: CO2; formule di risonanza e mesomeria. Carica formale e Principio di Pauling; energia di risonanza. ARGOMENTO DELLA LEZIONE 14 Molecole in cui dd ≠ legami sigma: NO2. H2O, NH3 , ICl3. Molecole poliatomiche con atomo centrale del 3 periodo: SO2, SO3, e utilizo orbitali d. Ioni poliatomici: PO43-,, NO3-.SO3=, SO4=, ICl2-, COCl2. Molecole elettron-deficienti: B2H6 e Al2Cl6. Esempio di molecola poliatomica con M.O: CH4. Introduzione alle strutture continue: diamante e grafite V.B.; durezza e conduzione elettrica. 15 aprile 2014 ore 08,30-10,30 Firma del Docente 14 aprile 2014 ore 08,30-11,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 15 Stato solido e tipi di solidi: molecolari, ionici e atomici. Conduzione nei solidi e teoria delle bande: elementi I, II, III e IV gruppo. Semiconduttori e drogaggio n e p. EFERMI e funzione lavoro. Legami secondari: dipolodipolo (legame idrogeno) e forze di van der Waals. Introduzione allo stato gassoso e alla stechiometria e al bilancio di reazioni. 05 maggio 2014 ore 8,30-11,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 17 Esperimenti di Charles e Gay-Lussac. Equazione di stato gas ideali. Gas ideali: pi e legge di Dalton. Densità relative e metodo di Dumas per la misura del P.M. di sostanze gassose. Studio di reazioni omogenee gassose: redox e numero d'ossidazione; bilancio: algebra e scorciatoie; scambio di elettroni e metodi empirici utili. Esempi: calcolo V molare in c.n., densità in un vuoto spinto. Decomposizioni termiche e PM medio; PM medio dell'aria. ARGOMENTO DELLA LEZIONE 16 Sistemi aperti, chiusi, isolati. Introduzione alla termodinamica e allo stato gassoso: equazione di stato; variabili di un sistema chimico-fisico e gradi di libertà; differenziali esatti e grandezze termodinamiche; trasformazioni reversibili e irreversibili; lavoro e quantità di calore, calore specifico e capacità termica. Stato gassoso. Pressione. Definizione operativa di T. Legge di Boyle; applicazione: espansione di un gas o di due gas. 06 maggio 2014 ore 8,30-10,30 Firma del docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 18 Teoria cinetica dei gas. Relazione tra Ekin media e T. Contributo gradi di libertà. Legge di Graham e separazione isotopica per diffusione. Gas di sfere rigide e introduzione ai gas reali;equazione di van der Waals. Gas ei vapori e diagramma di Andrews. 1° principio della termodinamica ed energia interna di gas. CV: gas monoatomici e biatomici. Lavoro di espansione reversibile ed irreversibile: Wrev>Wirrev; Qrev>Qirrev 13 maggio 2014 ore 8,30-10,30 12 maggio 2014 ore 8,30-11,30 Firma del Docente Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 19 ARGOMENTO DELLA LEZIONE 20 Definizione di Entalpia. QP e QV . CP e CV: solidi e Lezione sospesa dal Rettore per la Conferenza di legge di Dulong-Petit.ΔH°f dei composti e calcolo Ateneo. ΔHreaz . Reazioni esotermiche ed endotermiche.. Dipendenza di ΔH°reaz da T. Ciclo di Hess. 20 maggio 2014 ore 8,30-10,30 Definizione di Entropia e 2° principio termodinamica. 3° principio e significato statistico di S secondo Firma del Docente Boltzmann. ΔS°f composti e ΔS°reaz. Dipendenza di ΔS°reaz da T. Energia libera di Gibbs per un gas. Esempi: ΔS per espansione gas monoatomico; calcoli di ΔH, ΔU; ΔHreaz in casi semplici; combustione del metano. Mescolamenti di acqua a T diverse. 19 maggio 2014 ore 8,30-11,30 Firma del Docente ARGOMENTO DELLA LEZIONE 21 ARGOMENTO DELLA LEZIONE ΔGreaz e ΔG°reaz e verso di una reazione. ΔGreaz =0 ed equilibrio. Qreaz e Kp. Equilibri omogenei e influenza della P, T, frazioni molari sull'equilibrio. Kp., Kx., Kn, Kc e Δn di una reazione. Condizioni ottimali termodinamiche. Kx ed influenza della P sull'equilibrio. Principio di Le Chatelier-Brown. Equazione di van t'Hoff rigorosa e semplificata. Passaggio di stato vapore-liquido. Introduzione equilibri eterogenei. Tensione superficiale ed evaporazione. Tensione di vapore. Passaggi di stato e diagramma H2O. Esempi: Kp . Equilibrio formazione NH3, HCl, HF 26 maggio 2014 ore 8,30-11,30 Firma del Docente 22 Trasformazioni di fase e equazione di Clausius-Clapeyron per evaporazione e sublimazione. Diagrammi di stato di componenti puri: , CO2, S, P4. Varianza. Studio del diagramma di stato dell'acqua: punto di rugiada ed umidità relativa. Legge di ripartizione e legge di Henri. Pressione osmotica: isotonicità di due soluzioni. Misura PM sostanze solide. Esempi: estrazioni e infusioni, bombole di gas. 27 maggio 2014 ore 8,30-10,30 Firma del Docente