Lo stato gassoso e le caratteristiche dei gas 1. I gas si espandono fino a riempire completamente e ad assumere la forma del recipiente che li contiene 2. I gas diffondono uno nell’altro e sono in grado di mescolarsi in tutti i rapporti 3. Alcuni gas sono colorati (cloro, Cl2; bromo, Br2; iodio, I2), ma per la maggior parte (CO, H2, O2, CO2, N2, …) sono INCOLORI 4. Il comportamento fisico di un gas è determinato da quattro grandezze: la quantità di gas (n), il volume (V), la temperatura (T) e la pressione (P). Cl2 Br2 I2 Bromo liquido Iodio solido 1 Le leggi dei gas Legge isoterma di Boyle Per una data quantità di gas (n=cost) a temperatura costante (T=cost), il volume del gas è inversamente proporzionale alla sua pressione P V = costante 2 Le leggi dei gas Legge isobara di Charles (o prima legge di Gay Lussac) Il volume di una data quantità di gas (n=cost) a pressione costante (P=cost) è direttamente proporzionale alla temperatura assoluta (ovvero espressa in gradi Kelvin) V / T = costante T (K) = t(°C) + 273.15 3 Le leggi dei gas Legge isocora di Gay Lussac (o seconda legge di Gay Lussac) La pressione esercitata da una data quantità di gas (n=cost) a volume costante (V=cost) è direttamente proporzionale alla temperatura assoluta (ovvero espressa in gradi Kelvin) P / T = costante T (K) = t(°C) + 273.15 Legge di Avogadro A temperatura (T=cost) e pressione (P=cost) costante il volume di un gas è direttamente proporzionale alla sua quantità V / n = costante 4 Tutte le leggi precedenti sono unificate dalla: legge dei gas ideali PV=nRT con: R = PV nT = 1 atm x 22.4140 L = 0.082057 L atm mol-1 K-1 1 mol x 273.15 K Il valore di 22.4140 L che compare al numeratore deriva dal fatto che a 0°C (273.15 K) e 1 atm il volume occupato da 1 mole di qualunque gas è 22.4140 litri 1. Volumi uguali di gas differenti nelle stesse condizioni di temperatura e pressione contengono lo stesso numero di molecole 2. Numeri uguali di molecole di gas differenti nelle stesse condizioni di temperatura e pressione occupano volumi uguali 5 Qual è il volume occupato da 20.2 g di NH3(g) a -25°C e 752 mm Hg? nRT V= P PV=nRT 1 P = 752 mm Hg x = 0.989 atm 760 mm Hg n= 20.2 g = 1.186 moli NH3 R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 17.03 g/mol T = -25°C + 273 = 248 K V= 1.186 mol x 0.08206 L atm mol-1K-1 x 248 K = 24.40 L 0.989 atm Controllare sempre la congruenza delle unità di misura! 6 Qual è la pressione esercitata da 1.00 x 1020 molecole di N2 quando sono racchiuse in un volume di 305 mL a 175°C? PV=nRT P= nRT V n= 1.00 x 1020 molecole N2 6.022 x 1023 molecole N2 R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 P= = 0.000166 moli N2 T = 175°C + 273 = 448 K 0.000166 mol x 0.08206 L atm mol-1K-1 x 448 K = 0.0200 atm 0.305 L Controllare sempre la congruenza delle unità di misura! 7 Un campione di 1.27 g di un ossido di azoto (NO o N2O), occupa un volume di 1.07 L a 25°C e 737 mm Hg. Di quale ossido si tratta? n = massa MM PV=nRT 1 P = 737 mm Hg x n= PV RT = 0.970 atm 760 mm Hg R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 T = 25°C + 273 = 298 K 0.970 atm x 1.07 L = 0.0424 moli n= 0.08206 L atm mol-1 K-1 x 298 K 1.27 g = 29.953 MM = 0.0424 mol MMNO = 14.0067 + 15.9994 = 30.0061 MMN2O = 2 X 14.0067 + 15.9994 = 44.0128 8 Qual è la densità dell’elio gassoso a 298 K e 0.987 atm? n = massa MM PV=nRT= m RT d= P MM RT MM R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 0.987 atm x 4.0026 g mol-1 = 0.162 g/L d= 0.08206 L atm mol-1 K-1 x 298 K Controllare sempre la congruenza delle unità di misura! 9 Quanti g di NaN3 sono necessari per produrre 20.0 L di N2(g) a 30°C e 776 mm Hg? 2 NaN3(s) + calore Moli = massa massa = Moli x MM 2 Na(l) + 3 N2(g) PV=nRT n= MM PV RT 1 P = 776 mm Hg x = 1.021 atm 760 mm Hg R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 T = 30°C + 273 = 303 K 1.021 atm x 20 L n= 0.08206 L atm mol-1 K-1 x 303 K g = 65.0099 gmol-1 x 0.547 mol = 35.56 g = 0.821 moli N2 0.821 moli N2 (=0.821x2/3 moli NaN3=0.547) MM NaN3=22.9898+3x14.0067=65.0099 10 La reazione dell’esercizio precedente viene sfruttata negli air-bag: 2 NaN3(s) + calore 2 Na(l) + 3 N2(g) Il sistema air-bag viene attivato da sensori che rilevano lo scontro innescando elettricamente l’esplosione di una piccola carica. Questa, a sua volta, provoca la rapida decomposizione di una pastiglia di sodio azide (NaN3) che produce un grande volume di azoto (N2). E’ proprio l’N2 prodotto che gonfia l’air-bag Piccoli volumi di solido (NaN3) producono grandi volumi di gas (N2): come mai? 11 Le miscele di gas LEGGE DI DALTON DELLE PRESSIONI PARZIALI In una miscela ogni gas si espande fino a riempire il contenitore ed esercita la stessa pressione, detta pressione parziale, che esso eserciterebbe se fosse da solo nel contenitore. Ptot = pA + pB + … pi = ni R T / V pi = Xi Ptot • La pressione (parziale) di ogni gas è proporzionale al numero delle sue moli • La pressione totale è data dalla somma delle pressioni parziali dei singoli gas 12 2.0 L di ossigeno e 8.0 L di azoto misurati a 0°C e 1 atm vengono mescolati tra loro. La miscela gassosa risultante viene compressa fino ad occupare 2.0 L a 298 K. Che pressione esercita? PV PV=nRT n= RT 1 atm x 2 L nO2 = = 0.089 moli 0.08206 L atm mol-1 K-1 x 273.15 K ntot = nO2 + nN2 = 0.446 1 atm x 8 L nN2 = = 0.357 moli 0.08206 L atm mol-1 K-1 x 273.15 K P= 0.446 mol x 0.08206 L atm mol-1K-1 x 298 K = 5.46 atm 2.0 L Quale sarà la pressione parziale esercitata da ciascuno dei due gas? 13 14 Quanto si deve diluire una soluzione 0.25 M di BaCl2 affinché si abbia una concentrazione di 20 mg/ml di Ba2+? BaCl2 → Ba2+ + 2 ClNella soluzione iniziale la concentrazione di BaCl2 è 0.25 M. Vista la stechiometria della reazione di dissociazione, nella soluzione iniziale, è 0.25 M anche la concentrazione di Ba2+: ovvero: Ci = 0.25 M La concentrazione finale di Ba2+ dovrà invece essere 20 mg/ml, che corrispondono a 20 g/l, ovvero: 20 g Ba2+ / MMBa2+ = 0.146 mol Ba2+ in 1 litro → Cf = 0.146 M Ci Vi = Cf Vf Vf / Vi = Ci / Cf = 0.25 / 0.146 = 1.71 Quindi occorre diluire la soluzione iniziale 1.71 volte! 15 Quanti ml di una soluzione al 20% in peso di H2SO4 e di densità 1.14 g/ml devo prelevare per ottenere 100 ml di una soluzione 0.100 M? M=n/V devo prelevare: n = M V = 0.100 mol/l x 0.100 l = 0.010 moli Ovvero: mH2SO4 = n x MMH2SO4 = 0.010 moli x 98.00 g/mole = 0.98 g H2SO4 %p/p = mH2SO4 / msoluzione x 100 Per prelevare tali grammi di H2SO4 occorre prelevare: msoluzione = mH2SO4 / %p/p x 100 = 0.98 g / 20 x 100 = 4.9 g di soluzione ovvero: d = m / V V = m / d = 4.9 g / 1.14 g/ml = 4.298 ml Quindi occorre prelevare 4.298 ml di soluzione 16 Ho 15.3 ml di una soluzione1 al 19.2 % in peso di H2SO4 la cui densità è 1.132 g/ml. Si aggiungono 35.0 ml di una soluzione2 0.195 M di H2SO4. Effettuo una diluizione ed il volume finale risulta di 100 ml. Quale è la molarità della soluzionef finale? C1 V1 + C2 V2 = Cf Vf Ricaviamo la molarità della soluzione1: in 100 g di soluzione ho 19.2 g di H2SO4 ovvero 19.2/MMH2SO4 = 0.196 molH2SO4 in 100 g/d = 88.34 ml di soluzione. Quindi C1 = 0.19 mol/88.34×10-3 l = 2.22 M Quindi C1 V1 = 2.22 M×15.3×10-3 l = 3.396×10-2 mol C2 V2 = 0.195 M×35.0×10-3 l = 6.825×10-3 mol Complessivamente ho quindi C1 V1 + C2 V2 mol = 4.078 ×10-2 mol in 100 ml e quindi: Cf = 4.078×10-2 mol/0.1 l = 4.078 ×10-1 M 17 Si aggiungono 125.5 ml di acqua a 68.2 ml di etanolo (C2H5OH) la cui densità è 0.790 g/ml. La soluzione che si ottiene ha una densità di 0.954 g/ml. Calcolare la molarità e la molalità della soluzione. In generale i volumi non sono additivi: V1 + V2 ≠ Vf (anche se talvolta abbiamo considerato accettabile questa approssimazione)! mH2O = 125.5 g (poichè densitàH2O = 1 g/ml) mC2H5OH = 68.2 ml×0.790g/ml = 53.9 g msoluz = mC2H5OH+mH2O = 125.5 g+53.9 g = 179.4 g Vsoluz = msoluz/densità = 179.4/0.954 = 188.0 ml nC2H5OH = mC2H5OH/MMC2H5OH = 53.9/46.08 = 1.17 moli M = n/V = 1.17/0.188 = 6.22 moli/l m = n/mH2O= 1.17/125.5×10-3= 9.32 moli/Kg 18