Molecole paramagnetiche
Comportamento di specie radicaliche
Risonanza
?
Teoria degli Orbitali Molecolari
Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ1sA e ψ1sB
> due orbitali molecolari:
σ1s = C1 [ψ1sA + ψ1sB]
σ1s# = C2 [ψ1sA - ψ1sB]
con distribuzione di probabilità elettronica:
(σ1s)2 = C12 [(ψ1sA)2 + (ψ1sB)2 + 2 ψ1sA ψ1sB]
legante
(σ1s #)2 = C22 [(ψ1sA)2 + (ψ1sB)2 - 2 ψ1sA ψ1sB]
antilegante
Split di E
H2+
con E simili
e Giusta simmetria/
sovrapposizione in fase
Diagrammi di correlazione
Da O.A. → O.M. ordinati per E crescenti
Da ns: σns e σns*
Da np: σnpz e σnpz* ; πnpx/y e πnpx/y*
Riempimento O.M. regole Aufbau
Ordine di legame = ½ (ne-L - ne-AL )
H2+
He2+
H2
He
X
2
la condivisione deve avvenire su
un orbitale molecolare legante
O2
O.L. = 2
N2
O.L. = 3
sequenza degli o.m.
per molecole biatomiche
con elementi del II periodo
da Li2 a N2
da O2 a Ne2
HF
molecole biatomiche
eteronucleari
B più elettronegativo di A:
legante più vicino a B
antilegante più vicino a A
Molecole polielettroniche
Come descrivere il legame?
1
2
con O.M. delocalizzati
↓
legami π
↓
Sistemi coniugati
con O.M. localizzati
↓
legami σ
↓
geometria
Benzene
C6H6
CO3--
Il legame metallico
¾ degli elementi sono metalli: 1° e 2° gruppo,
gli elementi di transizione e qualche altro.
- Elevata conducibilità elettrica e termica (flusso di e- se ddp o T)
caratteristiche dei metalli: - Effetto fotoelettrico e termoionico (estrazione di e- con luce o per T)
- Duttilità e malleabilità (riducibili in fili e lamine)
- Lucentezza (assorbono tutte le radiazioni e riemettono in tutte le
direzioni)
- Elettropositività (bassi valori di EI)
elevata mobilità degli elettroni
Cristallo metallico
Cristallo ionico
Effetto dello slittamento
dei piani reticolari
Teoria OM
Sistema a bande di energia
nel litio metallico
Li2
Li6
Numero crescente di atomi del metallo
conduttori
Conducibilità
Per i solidi in generale
semiconduttori
tipo n
isolanti
≤ kT
tipo p