FORMAZIONE DEGLI STEROLI
R
R
H
H
O
[O]
[O]
O
C O
HO
H
HO
HO
H
Lanosterolo
R
R
R
[O]
- HCO2H
H
H NADP
HO
HO
HO2C
HO
R
R
NADP+
R
- CO2
O
HO2C
HO
O
59
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
FORMAZIONE DEGLI STEROLI
R
R
R
NADPH
HO
HO
O
R
NADPH
- H2
HO
HO
HO
Colesterolo
Desmosterolo
22
21
24
26
25
18
20
23
12
19
1
10
2
3
HO
H
A
C
9
D
8
HH
B
27
16
15
HO
C
A
D
B
7
5
4
14
R
17
13
11
6
Colesterolo
60
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
METILAZIONI DELLA CATENA LATERALE DEGLI STEROLI
H
S
CH3
SAM
H a
a
- H+
H-shift
b
H
Desmosterolo
- H+ b
24-Metilencolesterolo
+ 2H
Codisterolo
Campesterolo
Diidrobrassicasterolo
61
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
FORMAZIONE DEGLI STEROLI VEGETALI
R
R
R
Enz
H
[O]
Enz
HO
Cicloartenolo
HO
HO
HO2C
H
HO
- Enz
R
HO
HO
Desmosterolo
SAM
HO
-Sitosterolo
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
62
RUOLO DEGLI STEROIDI
• GLI STEROLI E I LORO ESTERI SONO COMPONENTI
ESSENZIALI DELLE MEMBRANE CELLULARI
• GLI STEROIDI SONO PRECURSORI DI MOLTE SOSTANZE
AD ATTIVITA’ ORMONALE IN SVARIATI ORGNISMI
• ALCUNI STEROIDI SONO ANTIPREDATORI ATTIVI IN
CERTI ORGANISMI MARINI
63
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
FITOSTEROLI
HO
HO
Colesterolo (Cholest-5-en-3ol)
Stigmasterolo (24Et-cholesta-5,22-dien-3-ol)
Animali
Piante
HO
HO
-Sitosterolo (24Et-cholest-5-en-3-ol)
Clionasterolo (24Et-cholest-5-en-3-ol)
Alghe
Piante
HO
HO
Fucosterolo
Alghe Brune
Isofucosterolo
Alghe Verdi
64
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
CORTICOSTEROIDI E PROGESTINICI C21
O
O
20
HO
HO
Colesterolo
O
Progesterone
Gravidanza
Pregnenolone
OH
OH
O
21
O
21
OHC
HO
11
OH
HO
17
17
11
O
Aldosterone
Bilancio elettrolitico
O
Idrocortisone
Antinfiammatorio
OH
OH
O
21
OCOC4H9
HO
11
17
F
O
O
Norgestrel
Farmaco progestinico
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
Betametasone 17 valerianato
Farmaco antinfiammatorio
65
ANDROGENI C19 ED ESTROGENI C18
O
O
O
O
OH
HO
NADP+
[O]
[O]
O
HO
HO
Pregnenolone
OH
OH
OH
OHC
19
[O]
HO
O
O
Estradiolo
Ormone sessuale
femminile
Testosterone
Ormone sessuale
maschile
O
NH-tBu
OH
O
HO
17-Etinil estradiolo
Farmaco estrogenico
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
N
H
Finasteride
Farmaco
anti-androgeno
66
XENOESTROGENI
OH
OH
OH
O
HO
HO
HO
Estradiolo
Ormone sessuale
femminile
Dietilstilbestrolo
Estrogeno sintetico
O
Cumestrolo
Fitoestrogeno
O
HO
O
OH
O
Daidzeina
Fitoestrogeno
67
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
REGOLAZIONE DELLA MUTA NEGLI INSETTI
OH
OH
OH
METAMORFOSI
HO
(A PUPA, AD ADULTO)
OH
HO
H
20E
O
O
O
O
Ormone giovanile (JH)
STADIO LARVALE
SUCCESSIVO
68
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
ECDISONI ANTIPREDATORI IN ORGANISMI MARINI
HO
OH
OH
HO
HO
OH
HO
HO
O
Pinnasterolo da alga rossa
Laurencia pinnata
OH
OH
AcO
OH
HO
OH
O
Acetilpinnasterolo da alga rossa
Laurencia pinnata
OH
OH
HO
OH
OH
OH
HO
OH
OH
HO
OH
HO
HO
HO
OH
HO
H
HO
O
Ecdysterone
HO
OH
H
OH
HO
O
H
O
Ajugasterone-C
Ecdysone
OH
HO
H
O
Gerardiasterone
Tutti quattro da zoantide Gerardia savaglia
69
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
SAPONINE DEGLI ECHINODERMI
OH
O
HO
HO
O3 SO
CH3
O
Qui
O
O
HO
HO
O
Qui
O
OH
OH
HO
O
O
HO
O
O
HO
Xyl
O
O
Xyl
O
OH
Fuc
HO
HO
O3 SO
Thornasteroside A
una asterosaponina da
Acanthaster planci e
altre 14 spece di
Asteroidea
O
Qui
H3 C
OH
O
HO
O
Glc
Glc
OH
HO
MeO
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 7 - Steroidi
Holoturina A
una olturiasaponina
da Holothuria atra
e numerose altre spece
di Holothuriidae
O
OH
H3 C
HO
O
OH
CH3
O
HO
O
OH
O
O
OH
HO
70