Compitini © Dario Bressanini Compitini © Dario Bressanini Compitini © Dario Bressanini Compito Finale © Dario Bressanini Date II Compitino ed Esame 17 Giugno, II compitino 9.00 Aula Magna 24 Giugno, Recupero I compitino o Appello Regolare 9.00 Aula Magna Orali: Pomeriggio e giorni successivi 8 Luglio, 9.00 Aula Magna, Appello Regolare Orali: Pomeriggio e giorni successivi © Dario Bressanini Universita’ degli Studi dell’Insubria Corsi di Laurea in Scienze Chimiche e Chimica Industriale Termodinamica Chimica Diagrammi di Fase [email protected] http://www.unico.it/~dario/thermo Equilibri di Fase Potenziale Chimico e Stabilità Sm T p Vm p T È più stabile la fase con minor © Dario Bressanini Potenziale Chimico e Stabilità © Dario Bressanini Diagrammi di Fase © Dario Bressanini Fasi della Materia I cambiamenti di fase richiedono energia per vincere le forze intermolecolari © Dario Bressanini Diagrammi di Fase Un diagramma di fase mostra le fasi di una sostanza presenti ad una certa pressione e temperatura GAS 1atm Liquido Solido LIQUIDO Gas SOLIDO O°C © Dario Bressanini 100°C Diagramma di Fase © Dario Bressanini Equilibri di Fase Vogliamo derivare una equazione che descriva la linea di equilibrio tra due fasi e All’equilibrio (p,T) = (p,T) Consideriamo il punto a sulla curva di equilibrio, e perturbiamo il sistema di dp e dT rimanendo sulla curva di equilibrio (punto b) + d = +d d = d © Dario Bressanini Equilibri di Fase d = -SmdT + Vmdp -S,mdT + V,m dp = -S,mdT + V,mdp (V,m - V,m)dp = (S,m - S,m)dT dp/dT = DtrsS/DtrsV Equazione di Clapeyron © Dario Bressanini Equilibrio Solido-Liquido dp/dT = DS/DV Consideriamo l’equilibrio Solido-Liquido DfusS= DfusH/T Quindi dp/dT = DfusH/TDfusV La pendenza di solito è positiva Se consideriamo DfusH e DfusV costanti, integrando… D fusH © Dario Bressanini T2 Dp ln D fusV T1 Liquido-Vapore e Solido-Vapore dp/dT = DvapH/TDvapV dp/dT = DsubH/TDsubV Assumiamo che DvapV Vm(g) Vm(g) = RT/p Possiamo ricavare l’equazione di Clausius-Clapeyron D vap H 0 © Dario Bressanini d ln p dT RT 2 Diagrammi di fase Le linee mostrano dove due fasi coesistono. Al punto triplo coesistono tre fasi. La linea Liquido/Gas termina al punto critico © Dario Bressanini Punto Critico e Punto Triplo © Dario Bressanini Punto Critico Al punto critico Liquido e Gas sono indistinguibili © Dario Bressanini Diagrammi di Fase: Caratteristiche Pendenza della linea Solido/Liquido Ghiaccio meno denso dell’acqua © Dario Bressanini Ghiaccio secco: più denso della CO2 liquida Diagramma di Fase dell’Acqua Come variano i punti di ebollizione e solidificazione variando la pressione? © Dario Bressanini Mistero Watson: Come è possibile pattinare sul Ghiaccio ? Sherlock Holmes: Basta osservare il diagramma di fase!! © Dario Bressanini Diagramma di Fase dell’Acqua Sono presenti: una fase liquida una fase gassosa varie fasi solide. Ghiaccio © Dario Bressanini Acqua Transizione Liquido-Solido Liquido Solido Gas © Dario Bressanini PopCorn PopCorn © Dario Bressanini Esempi di Diagrammi di Fase Diossido di Carbonio Carbonio © Dario Bressanini Diagramma di Fase del Carbonio © Dario Bressanini Fasi Metastabili È possibile raffredare l’acqua liquida sotto 0 °C, e riscaldarla sopra i 100 °C, mantenendola allo stato liquido. La fase è metastabile, e tende a trasformarsi, rispettivamente, in ghiaccio o vapore Si parla di liquido superraffreddato o superriscaldato © Dario Bressanini Forno a Microonde © Dario Bressanini Acqua Superriscaldata © Dario Bressanini