Gallarate, 21/11/2006
Spett.le COMPOTRADE Srl
c.a. Geom. Allievi
e-mail [email protected]
Oggetto: campagna di campionamento ed analisi presso impianto di depurazione
Spett.le Società,
a seguito degli accordi telefonici con il Geom. Allievi, si inviano i risultati della campagna in oggetto.
Attrezzatura di campionamento:
o
o
o
pompa per campionamento aeriforme ad effetto polmone e sacchetti in Nalophan con cannucce in
Teflon, a norma EN 13725.
Flux Chamber rispondente agli standard EPA, con possibilità di galleggiamento su liquido e dotata di
bombole di aria neutra per la realizzazione delle condizioni di equilibrio all’interno;
Surface Air Sampler (SAS) per il campionamento diretto dei microrganismi aerodispersi su piastre di
Petri con idoneo terreno di coltura.
Campioni prelevati:
Sono stati prelevati un totale di 5 campioni ed analizzati i relativi parametri come specificato nella tabella seguente:
Campione P1
Zona
vasca di
riattivazione,
scoperta
Analisi
-
P2
vasca di
nitrificazione,
scoperta
Microbiologiche, Microbiologiche,
olfattometria
olfattometria,
GC/MS
P3
decantatore,
scoperto
P4
P5
P6
vasca di
vasca di
bianco
nitrificazione,
nitrificazione,
coperta, sopra
coperta, sopra
telo
telo
Microbiologiche, Microbiologiche, Microbiologiche, Microbiologiche,
olfattometria
olfattometria,
olfattometria
olfattometria
GC/MS
Campione P1 – vasca di riattivazione, scoperta
Campione P2 – vasca di nitrificazione, scoperta
Campione P3 – decantatore, scoperto
Campione P4 – vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo
Campione P5 – vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo
Campione P6 – bianco
Nella pagina seguente è riportata la planimetria dell’impianto con i punti di campionamento.
Planimetria dell’impianto. I punti di campionamento sono indicati con P1-P6.
Considerazioni sui risultati ottenuti
I dati più significativi ottenuti sono quelli relativi alle analisi microbiologiche (microrganismi aerodispersi) utilizzando il
campionatore SAS. Come si vede nei grafici seguenti, soprattutto per la conta microbica totale,l’abbattimento operato
dal telo è molto elevato, portando il livello a quello del bianco ambientale. Anche per i coliformi totali si ha l’evidenza del
mancato passaggio dei microbi attraverso la barriera dimensionale operata dal telo.
Conta totale a 36°C
800
710,0
700
600
530,0
500
U.F.C. / mc (media 4
400
campionamenti)
300
310,0
200
97,5
100
100,0
80,0
0
P. 1
P. 2
P. 3
P. 4
P. 5
P. 6 (Bianco)
(Riattivazione) (Nitrificazione (Decantatore) (Nitrificazione (Nitrificazione
Scoperta)
Coperta Coperta sopra telo)
sopra telo)
Coliformi totali
18
16,5
16
14
12,0
12
U.F.C. / mc (media 4 10
campionamenti)
8
6
4
2
0,0
0,0
0,0
0,0
0
P. 1
P. 2
P. 3
P. 4
P. 5
P. 6 (Bianco)
(Riattivazione) (Nitrificazione (Decantatore) (Nitrificazione (Nitrificazione
Scoperta)
Coperta Coperta sopra telo)
sopra telo)
Le analisi chimiche GC-MS effettuate in collaborazione con il Dott. Davoli dell’Istituto di Ricerche Farmacologiche
“Mario Negri” hanno evidenziato un sostanziale abbattimento delle classi di composti volatili, pari ad oltre il 70 % per il
totale dei VOC.
Per quanto riguarda le analisi olfattometriche, si può rilevare come i valori rilevati in tutti i punti siano pari al limite di
sensibilità del metodo utilizzato (flux chamber galleggiante), ovvero si sono riscontrati in tutti i punti valori simili a quelli
del bianco ambientale (30-50 u.o. / mc), non permettendo un’analisi quantitativa dell’abbattimento operato dal telo.
Nelle figure seguenti sono riportate alcune immagini del campionamento.
Cordiali saluti
Ars Ambiente Srl
Dott. Michele Giavini
Campionamento microbiologiche con SAS
Campionamento olfattometriche e GC/MS con flux chamber
Punto 1 –- riattivazione - conta totale – campionamento 25 l
Punto 1 –- riattivazione - coliformi totali– campionamento 500 l
Punto 2 –- nitrificazione scoperta - conta totale – campionamento 25 l
Punto 2 –- nitrificazione scoperta - coliformi totali – campionamento 250 l
Punto 3 –- decantatore - conta totale – campionamento 50 l
Punto 3 –- decantatore- coliformi totali – campionamento 250 l
Punto 4 –-nitrificazione senza telo - conta totale – campionamento 50 l
Punto 4 –- nitrificazione senza telo - coliformi totali – campionamento 500 l
Punto 5 –- nitrificazione senza telo - conta totale – campionamento 50 l
Punto 5 –- nitrificazione senza telo - coliformi totali – campionamento 500 l
Punto 6 –- bianco- conta totale – campionamento 50 l
Punto 6 –- bianco- conta totale – campionamento 500 l
Analisi olfattometriche
Per queste analisi, i punti di campionamento sono indicati come segue:
Campione
Tipologia
Campione 1
Campione 2
bianco
vasca di riattivazione,
scoperta
vasca di nitrificazione,
scoperta
decantatore, scoperto
vasca di nitrificazione,
coperta, sopra telo
vasca di nitrificazione,
coperta, sopra telo
Campione 3
Campione 4
Campione 5
Campione 6
Nelle pagine seguenti è riportato il certificato analitico.
Corrispondenza punto
analisi microbiologiche
P6
P1
P2
P3
P4
P5
Pavia, 27 ottobre 2006
Egregio
Dott. Michele Giavini
Ars Ambiente Srl
Via Carlo Noè,45
21013 Gallarate (VA)
RAPPORTO DI PROVA N° 692 DEL 27 OTTOBRE 2006
Campioni:
Prelievo:
Analisi:
Codifica campioni:
Condizioni
meteorologiche:
data prelievo:
data ricevimento:
arie prelevate sulle vasche dell’impianto di depurazione Consorzio
Acqua Potabile di Sesto S.G. (MI).
a cura di Ars Ambiente Srl
determinazione olfattometrica della concentrazione di odore secondo
normativa EN 13725, con olfattometro ECOMA mod. TO7 e panel di
otto esaminatori.
campione 2. superficie vasca 1, prelevato con cappa a flusso;
campione 3. superficie vasca 2, prelevato con cappa a flusso;
campione 4. superficie vasca 3, prelevato con cappa a flusso;
campione 5. sopra telo di copertura vasca, prelevato con cappa a
flusso;
campione 6. sopra telo di copertura vasca, prelevato con cappa a
flusso;
n.p.
16 ottobre 2006
17 ottobre 2006
Data inizio prove:
Data fine prove:
17 ottobre 2006
17 ottobre 2006
Pagina 1 di 2
____________________________________________________________________________
OsmoTech s.r.l.
Sede legale: via Elba, 26 - 20144 Milano
Sede operativa: Università di Pavia - Dip. di Chimica Farmaceutica - via Taramelli, 12 - 27100 Pavia
Tel.: 335 6171169 - Fax: 02 700526506 - e-mail: osmotech @ tin.it http://www.osmotech.it/
Partita IVA: 13232230154 - C.C.I.A.A. di Milano n° 1630042 - Registro Imprese di Milano n° 256378
RAPPORTO DI PROVA N° 692 DEL 27 OTTOBRE 2006
I campioni suindicati, sottoposti alle prove richieste, hanno dato i risultati seguenti:
Campioni prelevati con cappa a flusso (alimentata con 5.0 L/min di aria):
campione
2.
3.
4.
5.
6.
Temp.aria
°C
22.0
22.6
23.2
26.4
26.8
umidità
%
89.9
88.6
75.4
43.7
48.6
Concentrazione di
odore
OU/m3 (*)
24
25
50
32
60
Portata di
odore
OU/h
Portata specifica di
odore
OU/m2s
7.20
7.50
15.00
9.60
18.00
0.015
0.016
0.032
0.020
0.038
(*): i volumi sono normalizzati a temperatura ambiente (293°K, 20°C) e a pressione
atmosferica normale (101,3 KPa) in accordo a EN 13725.
Il Responsabile delle prove:
Dott. Maurizio Benzo
Albo Interprovinciale dei Chimici
della Lombardia n. 3054
__________________________________________________________________________
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Analisi GC/MS
Queste analisi sono state effettuate in collaborazione con il Dott. Enrico Davoli che ha svolto la caratterizzazione in
Gascromatografia – Spettrometria di Massa presso l’Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri” di Milano.
Per queste analisi, i punti di campionamento sono indicati come segue:
Campione
Tipologia
ED208
vasca di nitrificazione,
scoperta
vasca di nitrificazione,
coperta, sopra telo
ED209
Nelle pagine seguenti è riportata la relazione del dott. Davoli.
Corrispondenza punto
analisi microbiologiche
P2
P4
Enrico Davoli
P.le Libia 5
20135 Milano
Spett.le
ARSAMBIENTE S.r.L.
att. Dr. Michele Giavini
Milano, 24 october 2006
Caro Dott. Giavini,
Le allego relazione delle analisi effettuate sui campioni di
aeriforme da lei forniti.
Cordiali saluti,
Dr. Enrico Davoli
Head, Mass Spectrometry Laboratory
Environmental Health Department
Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri”
Analisi di VOC in aeriforme
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Analisi di sostanze organiche volatili da campioni di aeriforme in
sacchetti di Nalophan
Milano, 20 novembre 2006
Dr. Enrico Davoli
Head, Mass Spectrometry Laboratory
Environmental Health Department
Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri”
Analisi di VOC in aeriforme
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Background
Sono state effettuate le analisi di composti organici volatili (COV)
in tracce in due campioni di aeriforme, raccolti a vostra cura in sacchetti
di Nalophan. Il campionamento era stato effettuato con una pompa a
depressione attraverso un tubo di PTFE.
Le analisi sono state effettuate entro 30 ore dal ricevimento dei
campioni.
Analisi di VOC in aeriforme
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Metodi
I campioni raccolti nel sacco di Nalophan sono stati quindi
analizzati mediante microestrazione su fase solida (SPME) ed analisi
mediante gas cromatografia spettrometria di massa (Davoli et al. 2002).
Ai campioni di aeriforme è stato aggiunto uno standard interno marcato
(xilene deuterato, 1.5 ug totali. Le analisi sono state effettuate entro 30
ore dal ricevimento dei campioni (UNI:EN 13725)
Le condizioni cromatografiche erano come segue:
concentrazione del campione: head space SPME fiber- Triphasic
(Supelco), 2 cm
modalità di iniezione: splitless (60 sec)
temperatura dell'iniettore: 240°C
temperatura del forno 80°C, poi 10 °C/min a 120 °C, 30°C/min a 240,
isoterma 2 min.
colonna cromatografica: Nordibond NB311, 0.32 mm ID, 3 um
spessore del film, 25 m lunghezza
pressione del carrier gas: 20 kPa @ 100 °C, flusso costante.
Le condizioni di spettrometria di massa erano le seguenti: spettri EI
positivi, full scan da massa 34 a massa 300. Standard autotune.
Le analisi quantitative sono da considerarsi semiquantitative in
quanto sono state effettuate assumendo una risposta per tutti composti
ritrovati pari a quella dello standard interno (Davoli et.al. 2003). Sono
quindi da considerarsi come riferite allo xilene. E' importante qui notare
come questo metodo quantitativo abbia limitata accuratezza (poichè
tutti i composti sono riferiti ad uno standard interno unico), ma una
buona precisione. Le analisi comparative, pertanto, permettono dei
confronti sopra/sotto telo precisi.
Le analisi qualitative sono state effettuate con confronto diretto con le
libreria dello strumento (NBS 13000 spettri) e verificate da un operatore
esperto. I picchi la cui identificazione non era certa, sono stati lasciati,
per potere effettuare i calcoli relativi, ma la identificazione non è stata
effettuata.
Tutti gli spettri di massa sono conservati nel Laboratorio di
Spettrometria di Massa dell'Istituto Mario Negri di Milano, e disponibili
per la consultazione.
Analisi di VOC in aeriforme
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Risultati
Limite di quantificazione LOQ
Di seguito viene riportato il calcolo del rapporto segnale disturbo (S/N)
dello standard nel campione sopra telo. Poichè la concentrazione dello
standard interno in questo campione era 80 ppbv, ed il S/N ha un valore
di circa 500:1, assumendo un LOQ con S/N = 10, questo sarà di 1.6
ppbv.
Signal to Noise Report
Data File : D:\DATIANALITICI\16_10_06\ED209.D
Vial: 1
Acq On : 16 Oct 2006 17:26
Operator: Enrico
Sample : 5 CAP sopra telo
Inst : 5971 - In
Misc
: Campioni Michele Telo 1.5 ug ISTD
Multiplr: 1.00
Sample Amount: 0.00
MS Integration Params: autoint1.e
Signal Used: TIC
Signal region: 9.51 to 10.41 min; height: 2823147
Noise region : 11.49 to 11.71 min; Max noise 81793.0, Min noise 58779.0
Calculations
Value
Noise Points used
34
Average noise = (sum of noise)/points
70952.3
Corrected Signal = height/Average noise
2752194.7
Pk-pk noise = Max noise/Min noise
23014.0
Pk-pk S/N = Corrected signal/Pk-pk noise
119.6
RMS noise = SQRT(sum(square(noise-avg noise))/points)
6003.6
RMS S/N = Corrected signal/RMS noise
458.4
ED209.D
DEFAULT.M
Sun Nov 19 15:37:44 2006
Analisi dei campioni
Prima dei campioni viene effettuato un campione corrispondente al
bianco di sistema che permette di evidenziare i picchi strumentali
presenti al momento della analisi. Questo campione ha evidenziato un
residuo di dimetil formamide significativo, con un tempo di ritenzione (rt)
pari a 8:89 min. Poichè questo picco era in diminuzione nei campioni,
sembra ragionevole poterne escludere la presenza.
I campioni erano marcati ED208, per il campione raccolto sotto il
telo, ED209 sopra telo.
Analisi di VOC in aeriforme
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Risultati quantitativi
Tutti i dati analitici sono riportati nelle tabelle allegate in maniera
dettagliata.
Una analisi degli abbattimenti del telo sembra evidenziare in queste
condizioni una diminuzione dei VOC pari ad oltre il 70%.
Analizzando le classi principali di composti rilevati, come riportato
nelle figure seguenti, si nota come per i composti apolari, quali il
percloroetilene e gli idrocarburi aromatici, l'abbattimento sia stato
orientativamente del 30%, per i terpeni il 40% e per l'acido acetico
scarso o nullo.
I campioni raccolti avevano comunque delle concentrazioni molto
basse di VOC. Potrebbe essere interessante, in futuro, raccogliere degli
altri campioni ed effettuare uno studio mirato agli abbattimenti specifici
per le singole classi di composti.
Dr. Enrico Davoli
Head, Mass Spectrometry Laboratory
Environmental Health Department
Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri”
Via Eritrea 62
20157 Milano
Analisi di VOC in aeriforme
p. 6 of 14
TIC: ED208.D
Abundance
8.89
3500000
9.89
3000000
2500000
2000000
0.52
1500000
1000000
15.64
12.75
500000
8.39
0.83
1.01
0
Time-->
4.72
2.00
4.00
6.24
6.00
7.38
7.58
7.70
8.00
12.38
10.02
10.67
12.99
13.60 14.80
11.54
12.23
10.00
12.00
14.00
17.36
16.00
TIC: ED209.D
Abundance
2800000
8.90
9.90
2600000
2400000
2200000
2000000
1800000
1600000
1400000
1200000
0.52
1000000
800000
600000
400000
0.78
0.82
6.26
200000
0
Time-->
2.00
4.00
6.00
8.39
7.59
7.39
8.00
12.76
10.68
10.00
12.39
12.70
12.00
15.63
14.00
16.00
Fig. 1. Tracciato di corrente ionica totale (TIC) dei due campioni. Il picco a
8.90 e' DMF, contaminazione di sistema, mentre il picco a 9.90 min è lo
standard interno, o-xil deuterato, ad una concentrazione di 80 ppbv.
Analisi di VOC in aeriforme
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Ion
Abundance
93.00 (92.70 to 93.70): ED208.D
8000
6000
4000
2000
0
Time-->
2.00
4.00
Ion
Abundance
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
14.00
16.00
14.00
16.00
14.00
16.00
60.00 (59.70 to 60.70): ED208.D
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
Time-->
2.00
4.00
Ion
6.00
8.00
10.00
12.00
93.00 (92.70 to 93.70): ED209.D
Abundance
3000
2000
1000
0
Time-->
2.00
4.00
Ion
6.00
8.00
10.00
12.00
60.00 (59.70 to 60.70): ED209.D
Abundance
10000
5000
0
Time-->
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
Fig. 2. Cromatogrammi relativi a ioni tipici dei terpeni (a m/z 93) ed acidi
volatili (m/z 60) (ED208senza telo ED209 sopra telo)
Analisi di VOC in aeriforme
p. 8 of 14
Ion 166.00 (165.70 to 166.70): ED208.D
Abundance
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
Time-->
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
14.00
16.00
Ion 166.00 (165.70 to 166.70): ED209.D
Abundance
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
Time-->
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
Fig. 3. Cromatogramma relativo al percloroetilene.
Analisi di VOC in aeriforme
p. 9 of 14
Ion
91.00 (90.70 to 91.70): ED208.D
Abundance
90000
85000
80000
75000
70000
65000
60000
55000
50000
45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
Time-->
2.00
4.00
Ion
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
14.00
16.00
91.00 (90.70 to 91.70): ED209.D
Abundance
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
Time-->
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
Fig. 4. Cromatogrammi relativi a ioni tipici di idrocarburi aromatici (m/z 91)
Analisi di VOC in aeriforme
p. 10 of 14
Referenze bibliografiche
Metodo UNI:EN 13725. Determination of Odour Concentration by
Dynamic Olfactometry.
Davoli E. , Gangai, M.L., Tonelli D., Morselli, L. . Characterisation of
odorant emissions from landfills by SPME and GC-MS. Chemosphere
51, 35-368. 2003
Davoli E., Giavini M., Somaschini S., Gangai L., Tonelli D., Morselli P.L.
A mass spectrometric approach in odour impact assessment In:
Integrated Resources Management, 6th World Congress, EMPA
Congress Proceedings ISBN 3-905555-24-7, Geneva, Switzerland.
2002.
Analisi di VOC in aeriforme
p. 11 of 14
ALLEGATI 1 e 2. Risultati analitici tabulati
Allegato 1. Campione SENZA TELO
Information
from
Data
File:
File
:
D:\ENRICO\16_10_06\ED208.D
Operator
:
Enrico
Acquired
:
16 Oct
106
4:29 pm
using
Sample
Name:
2 CAP
senza
telo
1.5 ug
ISTD
Misc
Info
:
Campioni Michele Telo
Vial
Number:
1
CurrentMeth:
C:\HPCHEM\1\METHODS\SPME_SIM.M
____________________________________________________________________________
Retention Time
Area
Area %
____________________________________________________________________________
Composto
ppbv
0.522 1.08E+08
17.437
63.215
63.764363
0.831 9810003
1.59
5.765
5.8146581
1.01 2785273
0.451
1.637
1.6509078
butenale
4.718 5720760
0.927
3.362
3.3908515
6.239 5768374
0.935
3.39
3.4190736
toluene
7.376 9126949
1.479
5.363
5.4097932
7.583 12245797
1.985
7.196
7.2584201
7.699 2084447
0.338
1.225
1.235509
percloro etilene
8.39 22891648
3.71
13.452
13.568508
DMF
8.886 1.7E+08
27.583
100
0
IS
9.888 1.35E+08
21.876
79.311
80
xilene
10.016 14420870
2.337
8.474
8.5476456
10.667 9264333
1.502
5.444
5.4912245
11.541 5492294
0.89
3.227
3.2554334
12.233 6552342
1.062
3.85
3.883753
12.384 19351164
3.136
11.371
11.469966
benzaldeide
12.754 22991741
3.727
13.511
13.627836
trimetil benzene
12.992 6438167
1.044
3.783
3.8160783
limonene
13.6 6963974
1.129
4.092
4.1277386
14.801 3288186
0.533
1.932
1.9489981
15.639 34282272
5.557
20.145
20.320044
17.356 4764250
0.772
2.8
2.8239018
totale ppbv
264.8247
Analisi di VOC in aeriforme
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Allegato 2. Campione SOPRA TELO
Information
from
Data
File:
File
:
D:\ENRICO\16_10_06\ED209.D
Operator
:
Enrico
Acquired
:
16 Oct
106
5:26 pm
using
sopra
telo
Sample
Name:
5 CAP
Misc
Info
:
Campioni Michele Telo
1.5 ug
Vial
Number:
1
CurrentMeth:
C:\HPCHEM\1\METHODS\SPME_SIM.M
____________________________________________________________________________
Retention Time
Area
Area %
____________________________________________________________________________
Composto
ppbv
0.52 69749416
16.49
54.333
43.46677
0.688
2.268
1.814058
0.777 2910948
0.817 6578154
1.555
5.124
4.099405
0.631
2.079
1.663444
acido acetico
5.009 2669263
6.263 7493164
1.772
5.837
4.669625
toluene
7.387 4505704
1.065
3.51
2.807886
3.826
12.606
10.08444
7.593 16182099
8.387 16357795
3.867
12.742
10.19393
29.563
97.407
0
DMF
8.898 1.25E+08
IS
9.896 1.28E+08
30.35
100
80
1.682
5.544
4.434843
xilene
10.681 7116419
12.395 11385757
2.692
8.869
7.095429
0.901
2.969
2.375171
12.698 3811343
benzaldeide
12.762 11002850
2.601
8.571
6.856808
1.131
3.725
2.980343
15.635 4782440
17.382 5015676
1.186
3.907
3.125692
totale ppbv
185.6678
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