Introduzione alle misure strumentali
Metodi e strumenti per l’analisi strumentale
Campionamento e preparazione dei campioni
Presentazione dei risultati
Introduzione alle separazioni cromatografiche
Gas - Cromatografia
Cromatografia liquida
HPLC (High Performance Liquid Chromatography)
Altri metodi di separazione cromatografica
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Ottenere un campione rappresentativo
Trasformare il campione in forma adatta all’analisi
Rimuovere o mascherare le interferenze
Eseguire l’analisi
per interpretare correttamente i risultati occorre
conoscere la storia del campione
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La “misura” è un’invenzione, non una scoperta
 è convenzionale, come il linguaggio
Non scopre nulla dell’oggetto, ma gli attribuisce un numero
secondo delle regole
Scopo: conoscenza dell’oggetto tipica della scienza, cioè
attraverso un modello

nell’ambito scientifico il modello è matematico
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Natura convenzionale della misura
 necessità di una definizione operativa
MISURARE indica qualunque processo che permetta di
attribuire ad una data grandezza un numero
La misura porta sempre ad un numero razionale o intero, mai al
numero reale (inteso come separazione tra le due classi
convergenti)
 Misurare 
Calcolare
Es:
 2 = 1.414213562…
 Uno strumento produce solo numeri con un numero finito
di cifre significative
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MISURA = numero composto da un insieme finito di cifre
significative attribuito, tramite una convenzione operativa,
ad una delle qualità di oggetti o di fenomeni per
caratterizzarla quantitativamente
Date due grandezze è sperimentalmente possibile stabilire:
a)
se sono uguali
b)
se una è maggiore dell’altra
c)
quale è la maggiore, quale la minore
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Procedure operative
- scala di confronto
- numerosità degli insiemi di parti semplici
- tramite un fenomeno fisico
tali procedure presuppongono sempre una grandezza di
riferimento
Misure indirette
Calcolate mediante la relazione matematica che sintetizza
quel fenomeno nel modello
 Hanno valore solo nell’ambito di validità del modello
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STRUMENTO: apparecchio o dispositivo per l’osservazione
di fenomeni o grandezze fisiche
1.
Accuratezza e precisione richiesta
2.
Quantità di campione disponibile
3.
Campo di concentrazione dell’analita
4.
Presenza nel campione di componenti che possono
causare interferenze
5.
Proprietà fisiche e chimiche della matrice del campione
6.
Numero di campioni da analizzare
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Componenti di uno strumento tipo
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Esempi di parti componenti di uno strumento
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Distorsione:
è definita dall’equazione
distorsione =  - x
 = media della popolazione dell’analita
x = concentrazione reale del campione
Sensibilità:
Sensibilità di calibrazione:
S = mc + Sb
Sensibilità analitica:
 = m/ss
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Limite di rivelabilità:
Sm = Sb + k b
(k = 3)
S Sm
=
= k
R Sb
Sm - S b
cm =
m
Limite quantitativo
LQ
 10 x b
RSD  10 %
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Selettività:
S = maca + mbcb + mccc + Sb
Ora, se:
kb,a = mb/ma
kc,a = mc/ma
Otterremo:
S = ma(ca + kb,a cb + kc,a cc) + Sb
k  0
nessuna interferenza
k  >1
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Limite di utilizzabilità:
Ulteriori fattori:
1. Velocità
2. Facilità e praticità
3. Abilità richiesta all’operatore
4. Costo e disponibilità della strumentazione
5. Costo per campione
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Per gli errori casuali la varianza è data da:
s0 = deviazione standard globale
sa = deviazione standard del
procedimento analitico
ss = deviazione standard del campionamento
s02  sa2  ss2
In presenza di una miscela:
nA
nA  nB
nB
q(B) 
1 p
nA  nB
p(A) 
Esempio:
1% KCl
 n  npq
99% KNO3
KCl  np  (10 4 )(0.01)  100
  npq  (10 4 )(0.01)(0.99)  9.9
 KCl
± 9.9%
KNO3
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± 0.1%
104 particelle = quanto campione?
Ipotesi: Øparticelle = 1 mm

Date:
V
4 3
r  0.524l
3
dKCl = 1.984 g/ml
dKNO3 = 2.109 g/ml
g/
ml
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