Resine a scambio anionico Scambiatori forti: -N(CH3)3 Scambiatori deboli: DEAE, TEAE Resine a scambio cationico Scambiatori forti: -SO3 Scambiatori deboli: CM, COO- HPLC - IEC Lab. Chimica Analitica II _ HPLC Lab. Chimica Analitica II _ HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Struttura del gel Sephadex HPLC Lab. Chimica Analitica II _ HPLC Lab. Chimica Analitica II _ RSO3-H+s + B+aq RSO3-B+s + H+aq K EX RSO B H RSO H B 3 3 s s aq aq Tl+ > Ag+ > Cs+ > Rb+ > K+ > NH4+ > Na+ > H+ > Li+ Ba2+ > Pb2+ > Sr2+ > Ca2+ > Ni2+ > Cd2+ > Cu2+ > Co2+ > Zn2+ > Mg2+ > UO22+ SO42- > C2O42- > I- > NO3- > Br- > Cl- > HCO2- > CH3CO2- > OH- > F- HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Cromatografia a soppressione di ioni: HPLC a) anionica b) cationica Lab. Chimica Analitica II _ Rivelazione fotometrica indiretta di anioni a) b) c) d) e) CO32ClPO43N3NO3- a) Separazione di anioni su una colonna a scambio anionico b) Separazione di ioni alcalino-terrosi su resina a scambio cationico Separazione di amminoacidi su colonna a scambio ionico HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Nota anche come: Gel filtrazione Cromatografia di gel permeazione Modello di meccanismo HPLC Lab. Chimica Analitica II _ HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Curva di calibrazione per una colonna ad esclusione molecolare HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Separazione di una miscela di polimeri ed oligomeri dell’etilene e di idrocarburi PE = polietilene CXX = n° di atomi di carbonio presenti in ogni catena HPLC Lab. Chimica Analitica II _ a) Separazione di acidi grassi b) Analisi di una resina epossidica (n= numero di unità monomeriche nel polimero) Determinazione del glucosio (G), fruttosio (F), saccarosio (S) in succhi in scatola HPLC Lab. Chimica Analitica II _ HPLC Lab. Chimica Analitica II _ Temperatura critica Pressione critica Diagramma pressionevolume per CO2 SFC Fluido supercritico Diagramma pressione- densità per CO2 Lab. Chimica Analitica II _ SFC Lab. Chimica Analitica II _ Possibilità di analisi: composti non volatili o termicamente labili no GC composti privi di gruppi funzionali no HPLC SFC Lab. Chimica Analitica II _ SFC Lab. Chimica Analitica II _ Effetto della pressione: Variazione di pressione fattore di capacità k’ es: p(CO2) = 70 90 atm tR(esadecano) = 25 5 min SFC Lab. Chimica Analitica II _ Profili di pressione più comuni: isobara + aumento lineare o asintotico Separazione SFC di una ammina etossilata utilizzando un programma di pressione Esempio di programma di densità asintotico. Oligomeri del polistirene con PM(medio) = 2000 SFC Lab. Chimica Analitica II _ Confronto tra due cromatogrammi ottenuti con cromatografia di ripartizione (HPLC) ed SFC. Colonna con riempimento da 10 m Analiti: 1) bifenile, 2) terfenile HPLC: MeOH : H2O = 65 : 35, 4 ml/min Vcampione = 10 l SFC: CO2, 5.4 ml/min, Vcampione = 3 l Efficienza di una colonna ODS da 5 m con fase mobile liquida (HPLC) o con CO2 supercritica (SFC) SFC Lab. Chimica Analitica II _ Intervallo di pesi molecolari e diametro accessibili alle diverse tecniche cromatografiche Effetto del metanolo come modificatore della fase mobile nella separazione SFC di mono-, di-, trigliceridi dell’acido oleico SFC Lab. Chimica Analitica II _ Separazione di oligomeri di dimetilpolisilossani tramite SFC Cromatogrammi relativi all’analisi del tensioattivo non ionico Triton X-100, usando per la rivelazione la corrente ionica totale di uno spettrometro di massa Parti di cromatogramma di una separazione SFC di composti policiclici aromatici di un estratto di nerofumo, che mostrano la selettività raggiunta utilizzando una eccitazione di fluorescenza a due SFC Lab. Chimica Analitica II _ Lab. Chimica Analitica II _ Lab. Chimica Analitica II _ Lab. Chimica Analitica II _ Lab. Chimica Analitica II _