Metodi elettrochimici
Metodi potenziometrici
Metodi voltammetrici
Ossidoriduzioni
• Acquisto di elettroni
Fe( III )eme  e   Fe( II )eme
• Perdita formale di H2
COOH
HCOH
CH3
• Addizione di O
COOH
C=O
CH3
Potenziometria
• Misura di differenza di potenziale
• Non passa corrente
• Reazione spontanea
G  n  F  E
G   RT ln Q
Equazione di Nernst
G
E
nF
G  G o  RT ln Q
G  RT ln Q
RT
o
E
E 
ln Q
nF
n F
o
La cella Daniell
e-
Cu2+
Cu2+ Cu
(cathode)
porous plate
1.10 V
Zn2+
Zn Zn2+
(anode)
Potenziometria



0
.
0591
Ag
E  Eo 
log
Ag 
n F
Ag | AgCl ||
costanti
Potenziometria
Potenziale di membrana
G  0  RT ln Q
 
 

0
.
0591
H
Em  0 
log  in
F
H out
Potenziometria
E
-log[H+]out


 
 


0
.
0591
Ag
0
.
0591
H
E  Eo 
log

log  in
Ag 
nF
F
H out
costante
Elettrodi combinati





0
.
0591
Ag
E2  Eo 
log
Ag 
n F
 
 


0
.
0591
Ag
0
.
0591
H
E1  E o 
log

log  in
Ag 
n F
F
H out
Elettrodi di riferimento
Elettrodi ione-selettivi



0
.
0591
Ag
E2  Eo 
log
Ag 
n F


 
 
0.0591
Ag  0.0591
M  in
E E 
log

log
Ag 
n F
F
M  out
1
o
Voltammetria
• La reazione redox NON è spontanea
• Si misura I vs. V
Polarogramma
Imax
E½
Amperometria
• Misuro corrente a V>E½ per ottenere
concentrazione
I
[Conc]
Esempio
Cella di Clark
+
Ag | KCl || KCl | Pt
-
4 Ag  4Cl   4 AgCl  4e 
O2  4H   4e   2H 2O
Cella di Clark
Applicazioni
• Fermentatori
• Studi di base mitocondri, cloroplasti,
enzimi redox
• Emogasanalisi (EGA)
• Macchina cuore-polmoni
Rivelatore elettrochimico per HPLC