Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
ACILAZIONE DI FRIEDEL-CRAFTS
(reazione di sostituzione elettrofila aromatica)
CH3
CH3
O
O
+
AlCl3
O
OH
O
O
Reagenti acilanti:
cloruri degli acidi
anidridi
esteri
acidi carbossilici
Catalizzatori:
classici acidi di Lewis (AlCl3, FeCl3, …)
acidi solidi (zeoliti, clays)
reagente
P.M.
volume / peso
moli
rapporto
molare
Toluene
92.141
15 ml
0.140
14.0
An. succinica
100.075
1.0 g
0.010
1.0
AlCl3
133.34
2.0 g
0.015
1.5
1
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
O
Ar-H
+
R
O
AlCl3
X
+
Ar
HX
R
O
O
X = Cl,
R , OR, OH
O
_
1)
R
+ AlCl3
Cl
R C O
+
+
AlCl4
O
2)
+ R
C O
+
H
R
+
O
O
3)
H
R
_
+
R
AlCl4
+ HCl + AlCl3
+
O
O
R
Cl
R
+ AlCl3 +
2
+ HCl + AlCl3
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
CH3
O
+ AlCl3
O
+
O
_
AlCl3
1)
O
O
O
O
AlCl3
+ O
R C O
+
O
+
R C O
_
O
+ O
AlCl3
O
O
O
O
H
AlCl3
+
2)
H3C
H3C
O
_
O
H
3)
_
O
O
AlCl3
O
OH
+
+ AlCl3
H3 C
H 3C
3
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
REGIOCHIMICA
CH3 O
orto
R
CH3
CH3
meta
R
CH3
para
O
E
O
R
intermedio
='
="
meta
orto
para
c.r.
4
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
CH3
CH3
CH3
+
+
+
H
O
O
H
O
AlCl
_ 3 O
O
_
H
O
O
O
AlCl3
_
+
H
O
5
_
CH3
AlCl3
H
O
O
AlCl
_ 3
O
CH3
O
O
AlCl
_ 3
O
CH3
+
H
O
AlCl3
O
+
O
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
ACILAZIONE DEL TOLUENE
CON ANIDRIDE SUCCINICA
Procedura sperimentale
1.
In un pallone a fondo tondo da 100 ml munito di refrigerante di
Liebig con valvola a CaCl2, si introducono nell’ordine l’ancoretta
magnetica, 2.0 g di AlCl3 e 15 ml di toluene [NB: tutta la vetreria
deve essere perfettamente asciutta]
2.
Si inizia l’agitazione e quando la soluzione è omogenea si
aggiunge 1.0 g di anidride succinica.
3.
Dopo circa 10 minuti si inizia molto lentamente il riscaldamento
ponendo il pallone in un bagno ad olio e si porta ad ebollizione la
soluzione. Si lascia a riflusso per 20 minuti.
4.
Dopo 10 minuti di ebollizione si preleva con una pipetta Pasteur circa 1
ml di miscela di reazione che viene versato cautamente in una provetta
contenente 2 ml di H2O. Prelevando una goccia della fase organica
soprastante si esegue una TLC (eluente indicativo: acetato di etile) per
controllare l’andamento della reazione.
5.
Alla fine dei 20 minuti di riscaldamento si raffredda la miscela di
reazione che viene quindi versata cautamente in un beacker
contenente ghiaccio e 100 ml di H2O [NB: la reazione è esotermica
e sviluppa HCl].
6.
Si travasa il contenuto del beacker in un imbuto separatore lavando
il beacker stesso con acetato di etile (∼70 ml) e si estrae la fase
organica.
7.
L’estratto organico viene lavato con H2O (50 ml) e quindi seccato
su Na2SO4.
6
Università degli Studi di Parma
_______________________________________________________________________________________
8.
Si filtra la soluzione con filtro a pieghe in un pallone
precedentemente tarato, si elimina l’acetato di etile al rotavapor e
si secca bene il pallone collegandolo alla linea a vuoto.
9.
Il grezzo di reazione viene cristallizzato da CH2Cl2/esano (utilizzare
la minima quantità di CH2Cl2).
10.
I cristalli ottenuti vengono seccati e utilizzati per:
• determinazione del p.f. (teorico: 129-130 °C)
1
• registrazione dello spettro H NMR (∼50 mg di prodotto in ∼0.5 ml
di CDCl3).
7