Le Ammine ed i Sali di Ammonio
Ibridizzazione sp3
N
H
H
H
Ammoniaca
N
H
H
H
CH3
Metilammina
(un' ammina primaria)
H3C
N
H3C
H3C
CH3
Dimetilammina
(un' ammina secondaria)
CH3
H3C
H3C
Cl
N +
N
CH3
Trimetilammina
(un' ammina terziaria)
_
CH3
Cloruro di Tetrametilammonio
(un sale di ammonio quaternario)
Le Ammine
CH3CH2NH2
Etilammina
(un'alchilammina)
NH2
Fenilammina
(Anilina, un'arilammina)
H
N
CH2NH2
Pirrolidina
(un'alchilammina)
Benzilammina
(un'alchilammina)
Nomenclatura delle Ammine
CH3
H3C
C
NH2
NH2
CH3
terz.Butilammina
Cicloesilammina
H2NCH2CH2CH2CH2NH2
1,4-Butandiammmina
COOH
NH2
H2NCH2CH2CCH3
CH3CH2CHCOOH
4
3
2
1
Acido 2-Amminobutanoico
O
NH2
4
NH2
Acido 2,4-Diamminobenzoico
3
21
4-Ammino-2-butanone
Nomenclatura delle Ammine
H
N
H3CH2C
N
CH2CH3
CH2CH3
Trietilammina
Difenilammina
CH2CH3
H3C
H3C
N
CH2CH2CH3
N
H3C
N,N-Dimetilpropilammina
N-Etil-N-metilcicloesilammina
Nomi Comuni di Alcune Ammine Eterocicliche
N
N
N
H
Piridina
Pirrolo
N
H
Imidazolo
N
N
Pirimidina
N
N
N
Purina
N
H
N
H
N
Chinolina
Indolo
Proprietà delle Ammine
Punti di ebollizione
Composto
CH3CH3
CH3OH
CH3NH2
CH3CH2CH3
CH3CH2OH
CH3CH2NH2
Peso Molecolare
30
32
31
44
46
45
Punto di ebollizione, °C
-88.6°
65°
-6.0°
-42°
78.5°
16.6°
La Basicità delle Ammine
RNH2
+
H2O
[RNH 3+] [OH-]
Keq.=
[RNH2] [H2O]
pKb = -log Kb
RNH3+ + OH-
Kb=
[RNH 3+] [OH-]
[RNH2]
pKb + pKa = 14
Ammina
Struttura
pKb
pKa (acido coniugato)
Dietilammina
(CH3CH2)2NH
3.06
10.94
Trietilammina
(CH3CH2)3N
3.21
10.79
Etilammina
(CH3CH2)NH2
3.25
10.75
Dimetilammina
(CH3)2NH
3.27
10.73
Trimetilammina
(CH3)3N
3.36
10.64
Metilammina
CH3NH2
4.21
9.79
Ammoniaca
NH3
4.74
9.26
Anilina
PhNH2
9.37
4.63
p-NO2-Anilina
p-NO2-PhNH2
13.0
1.0
Base più Forte
Base meno Forte
Le Formule di Risonanza della p-NO2-Anilina
La Struttura della Piridina
NH2
H
N
9.4
14.0
N
N
R R R
pKb
3.20
8.7
H
H
C
H
C
N
C
C
H
H
Piridina
La Struttura dell'Anilina
H
H
C
H
C
C
C
N
H
H
C
H
H
Anilina
NH2
+
NH
+
NH
_
+
NH
_
_
La Struttura del Pirrolo
C
C
N H
C
C
H
H
H
N
N+
N+
_
_
Reazione di un Acido Chirale con una Ammina Achirale
H
HO
COOH
COOH
C
C
CH3
(R) Acido Lattico
H3C
H
OH
(S) Acido Lattico
Miscela racemica (50% R, 50% S)
_
CH3NH2
_
+
COO CH3NH3
COO
C
C
H
HO
CH3
Sale d'ammonio (R)
H3C
+
CH3NH3
H
OH
Sale d'ammonio (S)
Miscela racemica (50% R, 50% S)
Reazione di un Acido Chirale con una Ammina Chirale
COOH
COOH
H C
HO
C
CH3
(R) Acido Lattico
H3C
H
OH
(S) Acido Lattico
Miscela racemica (50% R, 50% S)
H
C NH2
CH3
(R)-1-Feniletilammina
_
_
+
COO
NH3
C
C
H
HO
CH3 H3C
COO
C
H
H3C
Ph
+
NH3
C H
H
H3C
OH
Ph
Sale S, R (50%)
Sale R, R (50%)
Diasteroisomeri
Le Reazioni delle Ammine
Alchilazione:
N
R3
H
N
R X
R3
R2
R
+ HX
R2
Riguarda tutte le ammine, dall'ammoniaca alle ammine terziarie
Acilazione:
RCOX
N
R3
H
R2
N
R3
O
C
R
R2
un ammide
Riguarda l'ammoniaca e le ammine primarie e secondarie ma non le terziarie
+ HX
Le Reazioni delle Ammine
Formazione dei sali di arendiazonio:
+
N
NH2
N
HSO4 - + 2H2O
+ HNO2 + H2SO4
Anilina
Acido nitroso
Bisolfato di benzendiazonio
Le Reazioni dei Sali di Arendiazonio
Sostituzione
+
N
N
_
+
Nu
Nu
+
N2
Le Reazioni dei Sali di Arendiazonio
Sostituzione
I
OH
NaI
H2O
H
+
N
H3PO2
Br
N
HBr
CuBr
Benzendiazonio
KCN
HCl
CuCN
CN
CuCl
Cl
Le Reazioni dei Sali di Arendiazonio
La reazione di copulazione:
CH3
+
N
CH3
CH3
N CH3
N
+
Benzendiazonio
N
N
N
N,N-Dimetilanilina
p-(Dimetilammino)azobenzene