Chimica Organica
Acidi carbossilici e derivati
Composti organici che contengono il gruppo NR3
CH3
H
N
H
H
CH3
Metilammina
(un' ammina primaria)
H3C
H3C
N
CH3
Dimetilammina
(un' ammina secondaria)
H3C
N
CH3
Trimetilammina
(un' ammina terziaria)
H3C
H3C
Cl
N +
_
CH3
Cloruro di Tetrametilammonio
(un sale di ammonio quaternario)
Chimica Organica
Nomenclatura delle ammine
Le ammine primarie prendono il nome aggiungendo la desinenza –ammina
aI nome dei sostituenti organici.
Se nella struttura compaiono altri gruppi funzionali, il gruppo amminico si
considera un sostituente, a cui si dà il nome di ammino, legato alla
molecola di riferimento:
Chimica Organica
Nomenclatura delle ammine
Le ammine secondarie e terziarie simmetriche si denominano utilizzando i
prefissi di- o tri- nei nomi dei gruppi alchilici.
Le ammine secondarie e terziarie sostituite asimmetricamente vengono
considerate ammine primarie N-sostituite. Come ammina primaria di
riferimento si sceglie quella col gruppo più grande.
Chimica Organica
Nomi comuni di alcune ammine aromatiche
N
N
N
N
H
Purina
Chimica Organica
DNA: basi puriniche e pirimidiniche
Chimica Organica
DNA: basi puriniche e pirimidiniche
Chimica Organica
Alcaloidi naturali
H
N
N
CH3
Chimica Organica
Proprietà delle ammine
RNH2
+
[RNH
Keq.=
RNH3+ +
H2O
+
3 ]
-
[OH ]
[RNH2] [H2O]
pK b = -log K b
Kb=
OH-
[RNH 3+] [OH-]
[RNH2]
pK b + pK a = 14
Chimica Organica
Proprietà delle ammine
Ammina
Struttura
pKb
pKa (acido coniugato)
Dietilammina
(CH3CH2)2NH
3.06
10.94
Trietilammina
(CH3CH2)3N
3.21
10.79
Etilammina
(CH3CH2)NH2
3.25
10.75
Dimetilammina
(CH3)2NH
3.27
10.73
Trimetilammina
(CH3)3N
3.36
10.64
Metilammina
CH3NH2
4.21
9.79
Ammoniaca
NH3
4.74
9.26
Anilina
PhNH2
9.37
4.63
p-NO2-Anilina
p-NO2-PhNH2
13.0
Base più Forte
Base meno Forte
1.0
Nonostante la somiglianza strutturale, le ammidi non sono basi.
La spiegazione è data dalle formule di risonanza.
Chimica Organica
Ammine aromatiche: piridina
1
6
N
5
2
N
N
3
4
pKb = 8.7
N
N
Chimica Organica
Ammine aromatiche: anilina
H
H
C
H
C
C
C
N
H
H
C
H
H
Anilina
pKb = 9. 4
Chimica Organica
Ammine aromatiche: pirrolo
X
X
X
…
pKb = 14
Chimica Organica
Proprietà delle ammine: legami a idrogeno
Composto
CH3CH3
CH3OH
CH3NH2
CH3CH2CH3
CH3CH2OH
CH3CH2NH2
Peso Molecolare
30
32
31
44
46
45
Punto di ebollizione, °C
-88.6°
65°
-6.0°
-42°
78.5°
16.6°
Chimica Organica
Preparazione delle ammine
Riduzione di nitrili
CN
R CN
R Cl
LiAlH4
R CH 2NH 2
Riduzione di ammidi
R COCl
R'NH 2
R CONHR'
LiAlH4
R CH 2NHR'
Riduzione di nitrobenzeni
NO2
SnCl 2
Ammionazione riduttiva
O
CH3
NH2
H
NH3
CH3
CH3
N
NH2
NaBH 4
CH3
Alchilazione di alogenuri (lucidi successivi)
CH3
CH3
Chimica Organica
Reazioni delle ammine
Formazione di sali
Chimica Organica
Reazioni delle ammine
Formazione di sali distreomerici
Chimica Organica
Reazioni delle ammine
Sostituzione nucleofila: alchilazione
N
R3
H
R2
N
R X
R3
R
+ HX
R2
Riguarda tutte le ammine, dall'ammoniaca alle ammine terziarie
E’ sempre possibile la polialchilazione: la ammine sostituite sono più reattive di
quelle meno sostituite
Chimica Organica
Reazioni delle ammine
Sostituzione nucleofila: acilazione
RCOX
N
R3
H
R2
N
R3
O
C
R
+ HX
R2
un' ammide
Riguarda l'ammoniaca e le ammine primarie e secondarie ma non le terziarie