DECARBOSSILAZIONE DEGLI AMMINOACIDI
O
H
H
R
O
O
CO2
+
P
NH3
N
Piridossal
fosfato
R
H
N
C
N
O
R
H
H
-CO2
H
N
P
O +
N
H
Piridossal
fosfato
P
N
H
O
O
H2O
O
H
O
N
H
H
O
H
O
O
H
H
H
H
H
O
R
O
H
- H 2O
R
NH2
P
P
N
H
H2
N
H2O
H
H
O
H
O
P
+
R
O
N
Piridossammina
fosfato
101
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
ALCALOIDI: PIRROLIDINE
NH2
H
N
HO2C
NH2
NH2
+ H 2O
O
NH2
HO2C
HN
+
H2N
Ornitina
Arginina (ARG) (R)
NH2
Urea
Ciclo dell'Urea
O
NH2
H
H
O
O
NH2
HO2C
NH2
NH2
P
O
N
o
Ornitina
+ H 2O
SAM
NH2
- CO 2
NH
O
N
Me
O
+
O
S
CoA
N
N
Me
Me
O
SCoA
Me
COSCoA
O
Me
SCoA
N
N
O
Me
HO
CO2Me
Me
N
Me
O
Ph
O
Cocaina
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
Catione
N-metilpirrolidinio
N
O
Ph
O
Scopolamina
(Atropina)
102
PIRIDINE
OP
COSCoA
HO
O
H
H2N
Gliceraldeide-3P
HO
CO2H
COSCoA
HO
- H2O
O H2N
COSCoA
- H 2O
CO2H
N
CO2H
COSCoA
N
CO2H
Aspartil-CoA
CO2H
CO2H
- H2
OH
NH2
NH2
O2
O
N
N
H
H
O
CHO
NH2
Triptofano
OH
O2
OH
O
O
Rotazione attorno
al doppio legame
via immina
NH2
O
O
H 2N
CO2H
CO2H
- H2O
CO2H
OH
N
N
Me
N
Nicotina
Catione
Me N-metilpirrolidinio
N
CO2H
Acido chinolinico
CO2H
N
Acido Nicotinico
103
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
PIPERIDINE
O
NH2
H
H
O
O
NH2
P
O
NH2
o
N
HO2C
NH2
LYS
CoAS
N
H
NH2
- CO 2
N
O
O
N
H
O
N
H
Catione
piperidinio
OH
NADPH
N
H
Sedamina
CO2H
N
H
+
N
H
N
Acido Nicotinico
N
Anabasina
104
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
CATECOLAMMINE
NH2
CO2H
Decarbossilazione
- CO2
NH2
HO
Tirammina
OH
TYR
MeO
O2
Tetraidropterina
NH2
HO
NH2
MeO
OMe
OMe
Mescalina
NH2
SAM
OH
OH
CO2H
- CO2
OH
OH
SAM
[O]
Decarbossilazione
NH2
HO
NH2
HO
OH
Dopam ina
OH
Noradrenelina
NHMe
HO
OH
Adrenelina
DOPA
105
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
TRIPTAMMINA E SEROTONINA
NH2
CO2H Decarbossilazione
N
NH2
H
- CO2
Triptammina
N
H
Triptofano
CO2H
[O]
HO
NH2
N
H
Decarbossilazione
- CO2
HO
NH2
N
H
Serotonina
106
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
ISOCHINOLINE
HO
HO
HO
- H2O
R
CO2H
R = HO
HO
HO
R
R
Dopamina
NH2
NH
N
NH2
HO
Piridossal
fosfato
- CO2
+ H 2O
O
R
O
NADPH
H
R
OH
CH2
HO
MeO
NH
HO
MeO
N
HO
Me
HO
HO
MeO
(R) -Reticulina
NADP+
MeO
N
HO
HO
MeO
Me
NADPH
N
HO
Me
HO
MeO
(S) -Reticulina
MeO
NH
MeO
MeO
MeO
Papaverina
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
107
MORFINA
MeO
MeO
N
Me
HO
HO
MeO
O
Accoppiamento O
radicalico
O
NMe
-2e-, -2H+
HO
HO
MeO
(R) -Reticulina
MeO
O
NMe
MeO
MeO
HO
AcCoA
NMe
MeO
MeO
MeO
H
MeO
HO
NADPH
O
N
N
N
Me
Me
Me
MeO
MeO
MeO
OH
OAc
MeO
HO
O
O
N
N
Me
MeO
Tebaina
O
Me
HO
Morfina
108
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi
ALCALOIDI INDOLICI: ACIDO LISERGICO
CO2H
CO2H
NH2
+
N
NH2
- -OPP
P
P O
N
H
OH
CO2H
NHMe
[O]
SAM
N
H
H
Triptofano
- CO2
HO2C
NMe
CHO
NHMe
NMe
- H2O
N
H
Acido Lisergico
N
H
NHMe
[O]
N
H
N
H
109
Emilio Tagliavini - Chimica delle Sostanze Naturali 2007/08 11 - Alcaloidi