Reazioni degli Idrocarburi Combustione degli alcani CH3CH2CH3 propano 2 CH2 = CHCH3 propene CH CCH3 propino H H + 4 O2 H H H H H H + 9 O2 3 CO2 + 4 H2O 6 CO2 + 6 H2O 3 CO2 + 2 H2O H H H + 5 O2 H cicloesano 9 O2 6 CO2 6 H2O Combustione degli alcani Ossigeno in eccesso: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O Ossigeno in difetto: CH4 + 3 O2 2 CO + 2 H2O H CH4 + O2 H C + H2O O metanale La combustione degli alcani è una rezione RedOx L’Ossigeno è l’ossidante che si riduce -4 0 CH4 + 2 O2 +4 -2 -2 CO2 + 2 H2O Il Carbonio è il riducente che si ossida La combustione degli alcani è una rezione RedOx -4 CH4 -4 0 +2 -2 3 + O2 2 0 CH4 + O2 -2 CO + 2 H2O +1 +1 H 0 C metanale H -2 + H2O O -2 Scissione dei Legami Omolitica elettrone spaiato X● ●X X● + ●X due radicali Eterolitica X● ●Y atomo più elettronegativo orbitale vuoto lone pair + X + catione elettrofilo acido di Lewis ●Y ● anione nucleofilo base di Lewis Tipi di reazione Sostituzione X Y X C C + Y Y A B Addizione C C C C + A-B A B Eliminazione C C C C + A-B Gli alcani danno reazione di Sostituzione Radicalica X H C R'' R R' X H C R'' R R' H è sostituito da X Alogenazione del metano CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Reattività H : 3° > 2° > 1° > CH3-H Sostituzione radicalica H H H H H H H H H H H H H H + Cl2 H H H H +HCl H H Cl H H H Sostituzione radicalica 1.Inizio Cl hn, calore Cl 2 Cl . Nella prima fase della reazione si scinde il legame Cl - Cl 2.Propagazione H H C H H H + .Cl H C . H Cl H Nella seconda fase un atomo (radicale) di cloro induce la scissione omolitica di un legame C-H del metano 3.Propagazione H H H C H . + Cl Cl H C Cl + Cl . H Iniziatore della reazione Reazione a catena Nella terza fase il radicale metile induce la scissione omolitica di una seconda molecola di cloro. Termine H H . H C + .C H H H H C C H H H H H H H C . + .Cl H Cl H . + .Cl H C Cl H Cl2 La reazione a catena si interrompe quando due radicali si combinano per formare una molecola stabile Sostituzione Radicalica 1° Cl 2 Cl . Cl H 2° H C H H + Cl. H H C . + Cl H H Cl H H H 3° H C. Cl H C H Cl + Cl . Gli alcheni danno reazioni di addizione A B C C sp2 + A-B C C sp3 addizione di idrogeno H H H H + C C H H2 H C C H H H H etene H H H etano H H H H H H H H cicloesene + H2 H H H H H H H H H cicloesano H H addizione di alogeni H + C C H H H H H etene Br2 H C C H Br Br dibromoetano addizione di H2O H C C H H OH etanolo H etene H H + H2O OH H H H + H2O H H ciclopentene ciclopentanolo H C C H H H H H H addizione di HCl H H H H + C C H H etene HCl H C C H H Cl cloroetano Il Meccanismo della Addizione Elettrofila carbocatione orbitale pz vuoto p H H s H + HH H+ s H H H H HH Cl Cl- H H C C H H+ H H H+ H s H H H H H lenta C H + C H H H - Cl Cl veloce H H C C H Cl H Meccanismo della reazione di Addizione Elettrofila Addizione di H2O catalizzata da acidi H H H H C C H H H+ lenta C + C H H H O H H veloce H H C C H O H O H H H + H H H2O è un nucleofilo e non può interagire con l’orbitale p H+ viene recuperato al termine della reazione e può essere considerato un catalizzatore H+ + H H H C C H OH H Addizione elettrofila del Br2 al propene H H C C 1) H H CH3 Br + H Br - C C + Br H CH3 catione bromonio Br - 2) H H C C + Br H CH3 H Br H C C H CH3 Br Addizione di HCl a un alchene asimmetrico H H H C C CH3 H H + HCl C C H H Cl 2-cloropropano CH3 propene H H H C C CH3 Cl H 1-cloropropano Regiospecificità dell’addizione elettrofila H H H C C CH3 + H A) H H + H+ C C H CH3 carbocatione secondario H H H C C CH3 + H carbocatione primario H H B) H C C CH3 + Cl + H carbocatione secondario H H H C C CH3 H Cl 2-cloropropano Stabilità dei carbocationi H R CH3 H C H C H H H metilico primario secondario H3C C CH 3 H3C C CH3 terziario H H Cl H H C C H C C H H H H C C H H HCl Addizione 1,2 C C H H H Addizione elettrofila ai dieni coniugati H H H C C C C H H H Cl Addizione 1,4 H H C C H C C H H H H+ H + H H H C C H C C H H H H + H H C C H C C H H carbocatione allilico carbocatione allilico H + H H H C C H C C H H H H + H H C C H C C H H Cl- Cl- Cl H H C H C H C C H H H Addizione 1,2 H H H Cl H C C H C C H H Addizione 1,4 Polimerizzazione radicalica dei dieni coniugati H R CH3 H C C H H H CH3 H C C C C H CH3 C C H H H CH3 R CH2 C CH CH2 CH2 C CH CH2 R H O C R C H O O Ozonuri Reazione di formazione R R O3 C C H R R R H C C H O O O H H molozonuro R H R O C C O O H R H 2O 2 H 2 O2 C O O H H OH 2R C OH gem-diolo Reazione di idrolisi C ozonuro C H R O H2O O aldeide Anche gli Alchini danno reazioni di Addizione Elettrofila Addizione di bromo al propino H Br H C C CH3 H C C Br Br Br C C Br Br CH3 Br Br H Br Br CH3 Br C C CH3 Br Addizione di H2O H C C CH3 + H20 H+ H3C CH3 C O propanone H C C CH3 H H H + C C + H H CH3 C C + H CH3 CH3 C C H O H OH2 + enolo protonato H H CH3 H OH2 H C C H H + CH3 C C H O H CH3 + H+ C C O H enolo H3C CH3 C O propanone