Riduzioni (1)
Idrogenazione doppi e tripli legami
H
H2 (Pt, Pd o Ni)
Alchene
Alcano
H2 (Pt)
Alchino
H
H
H
H
Alcano
H2 (Pt)
H
H
Alchene
H
Riduzioni (1a)
Alchino
H2, Pd
Lindlar*
Alchene
(cis)
H
H
*Palladio di Lindlar (Catalizzatore di Lindlar)
- Pd supportato su CaCO3 e trattato con acetato di piombo(II) e chinolina Questo trattamento modifica la superficie del palladio, rendendolo molto più efficace
nel catalizzare l'addizione di idrogeno ad un triplo legame che ad uno doppio
H
Alchino
Alchene
(trans)
1) Li, NH3 (liq)
2) H2O
H
Riduzioni (2)
Le aldeidi ed i chetoni vengono ridotti da idruri complessi come
LiAlH4 che NaBH4 oppure con H2 in presenza di catalizzatori metallici
O
LiAlH4
C
R
H(R)
O
H2, Pt
C
R
o NaBH4
H(R')
HO
H
H(R)
R
R_CH2OH
HO
R
H
H(R')
Riduzioni (3)
Le aldeidi ed i chetoni vengono ridotti da idruri complessi come
LiAlH4 che NaBH4 oppure con H2 in presenza di catalizzatori metallici
H2, Ni
O
OH butan-1-ol
H
2-butenale
(insaturo)
NaBH4
OH but-2-en-1-ol
Riduzioni (3a)
O
NH3
Ni-Raney
C
C
R
R
R
H(R)
NH
(R)H
Immina
o
Base di Schiff
CH
o NaBH3CN*
NH2
(R)H
*Cianoboroidruro di sodio
Riduzioni (4)
Gli acidi carbossilici e i loro derivati vengono ridotti dagli
idruri complessi più reattivi
O
LiAlH4
C
R
H
O
O
R
etere
LiAlH4
Cl
R
etere
R
CH2OH
CH2OH
Riduzioni (4a)
Gli acidi carbossilici e i loro derivati vengono ridotti dagli
idruri complessi più reattivi
O
LiAlH4
C
H
etere
O
CH2OH
butan-1-ol
butyric acid
O
LiAlH4
Cl
etere
butyryl chloride
CH2OH
butan-1-ol
O
LiAlH4
etere
O
CH2OH + C2H5OH
butan-1-ol
ethyl butyrate
O
LiAlH4
C
NH2
butyramide
etere
CH2NH2
butan-1-amine
Riduzioni (5)
O
O
Red
Cl
C
- 78 °C, diglime*
Red = Li AlH[OC(CH3)3]3
Idruro di litio e tri-t-butossialluminio
H
*CH3O(CH2)2O(CH2)2OCH3
Dietilenglicoldimetietere
O
O
1)*DIBAH, toluene, - 78°C
O
2) H3O
+
C
H
* [(CH3)2CHCH2]2AlH
Idruro di biisobutilalluminio
Riduzioni (6)
O
H
H
Zn(Hg), HCl, 
[Clemmensen]
O
H
H
NH2NH2, NaOH
.
glicole
etilenico, 
[Wolff-Kishner]
R
R
C
R
O
C
HS-(CH2)2 -SH2
H3O+
R
S
R
H2, Ni-Raney
S
C2H5OH, 
CH2 + C2H6 + H2S
R
Formazione del tioacetale e riduzione con Nichel Raney (desolforazione)
Riduzioni (7)
NO2
NH2
metallo, HCl
o
H2, Ni-Raney o Pt
I metalli utilizzati sono Fe, Sn e Zn, è chiaro che tale riduzione può essere fatta
anche con H2 in presenza di un catalizzatore metallico (Pt, Ni)
attenzione ai possibili gruppi funzionali presenti nella molecola
che possono subire riduzione
In questo caso risulta particolarmente efficace il cloruro stannoso, che consente
la riduzione anche in presenza di altri gruppi funzionali facilmente riducibili
NO2
1) SnCl2, HCl
2) OH-
NH2
Riduzioni (8)
LiAlH4
CN
CH2NH2
etere
il nitrile è aggiunto
al riducente
pentan-1-amine
H
LiAlH4
CN
pentanenitrile
C
etere
il riducente è
aggiunto al nitrile
O
pentanal
Riduzioni (9)
Gli alcheni sono molto più reattivi della maggior
parte degli altri gruppi funzionali
O
O
H2(Pt)
scala di reattività
>
>
>
H
Riduzioni (9a)
H2 (Pt o Pd)
(Alchene)
H
H
(Alcano)
H
Nelle
condizioni di
idrogenazione
applicate agli
alcheni
gli esteri
i nitrili
ed i chetoni
non si riducono
O
H2, Pd-C
O
Etanolo
H
H
C
N
H2, Pd-C
Etanolo
C
N
H
H
O
O
H2, Pd-C
Etanolo
OCH3
H
OCH3