VIE COMUNI DALL’ACETOACETATO
PHB
poliidrossi butirrato.
Materiale di riserva
di batteri
OH
O
SCoA
3-idrossibutirril-SCoA
O
O
O
SCoA
O
O
SCoA
Polichetidi
+
SCoA
O
O
+
O
NADPH
O
SCoA
O
O
SCoA
(SACP)
O
Acetoacetil-SCoA
HO
(SACP)
SCoA
(SACP)
NADPH
O
SCoA
Acidi grassi
OH
O P
Terpeni
P
HO2C
OH
Acido Mevalonico
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43
FORMAZIONE DI UNITA C5: LA VIA DELL ACIDO MEVALONICO
O
SCoA
O
O
+
EnzSH
SEnz
+
CoASH
O
O
- EnzSH
+
SCoA
SEnz
OH
HO2C
O
OH
2 NADPH
HO2C
SCoA
Acido(3R)-Mevalonico
3-Idrossi-3-metilglutarril-CoA
HMG-CoA
2 ATP
ATP
2 ADP
ADP
O
OH
HO2C
O P P
O P
H
HS
P
HR
Isopentenil
pirofosfato
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HO
OH
O P
- CO 2
O P
O P
P
- P-OH
O P P
Isopentenil
pirofosfato
P
3,3-Dimetilallil pirofosfato
44
DIMERIZZAZIONE DI UNITA ISOPENTENILICHE
Monoterpeni
O P
P
+
OP
HS
P
O P
HR
+
P
P
P
OH
Geranil pirofosfato
O P P
HH
H
O P P
HH
H
H
O P P
O P P
H HS HR
O P P
H H HS HR
X
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Enz
45
TERPENI
OP P
+
O P P
OP P
Farnesil pirofosfato
Sesquiterpeni
OP P
+
O P P
OP P
Diterpeni
Geranil-geranil pirofosfato
Testa-Coda
X
n
n = 0 : C10 (Geranil-PP) Monoterpeni
n = 1 : C15 (Farnesil-PP) Sesquiterpeni
n = 2 : C20 (Geranil-geranil-PP) Diterpeni
n = 3 : C25 (Farnesil-geranil-PP) Sesterpeni
n = 4 : C30 (Farnesil-farnesil-PP) Triterpeni
n = 6 : C40
Tetraterpeni
Testa-Testa
n
n
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n = 2 : C30 (Squalene) Triterpeni
Steroidi
n = 3 : C40 (Fitoene)
Carotenoidi
Tetraterpeni
46
ISOMERIZZAZIONE DEL GERANIL-PP
O P
P
OP P
Geranil-PP
Linalil-PP
O
P
P
Neril-PP
OP
P
OH
OH
Geraniolo
Linalolo
Nerolo
OH
O
Geraniale
-Mircene
Nerale
O
O
Citronellale
OH
Citronellolo
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47
CICLIZZAZIONI CARBOCATIONICHE DEI TERPENI
CICLIZZAZIONI [1,n]
CICLIZZAZIONI
OSSIDATIVE
CICLIZZAZIONI
PER PROTONAZIONE
H
OPP
O
R
[O]
R
R
R
- OPP
H
OH
R
R
R
R
R
R
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48
CICLIZZAZIONI DI MONOTERPENI
Limonene
+
c: - H
a: H - shift
- OPP
OP P
b
aH H
- OPP
c H
H
catione -terpinile
OP P
catione terpinen-4-ile
H 2O
b
Oppure
OH
-Terpinolo
O
Canfora
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-Pinene
-Pinene
49
ESEMPI DI SESQUITERPENI
1,10
O P P
E,Z-Farnesil-PP
Catione
cis-Germacrile
OH
[O]
O
CHO
OH
-
+
CHO
OH
-e -H
OH
x2
HO
HO
CHO
OH
OH
OH
HO
OHC
OH
(-)-Gossipolo
Cotone
Contraccettivo orale maschile
Catione
Cadinile
- H+
O
O
Catione
Germacrile
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Santonina
Artemisia ssp.
Antielmintico
O
50
DITERPENI - CEMBRANI
1,14
PPO
H
Cembrene
Geranigeranil-PP
H
"Cembrani"
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51
ESEMPI DI DITERPENI – TAXOLO
H+
7
1,14
10
14
10
10,15
7
2,7
2
PPO
1
H
2
14
1
O
AcO
HO
O
NH
Ph
OH
SINTESI
HO
HO
H
OBz
OAc
10-Deacelilbaccatina III
Taxus baccata (foglie)
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OH
O
Ph
OH
O
O
O
HO
H
OAc
OBz
O
Taxolo (Paclitaxel)
Taxus brevifolia (corteccia)
Anticancro
52
DITERPENI DI CORALLI
CHO
O
OO
HO
HO
OH
O
OH
HO
HO2 C
CHO
CHO
O
O
OH
O
O
O
OAc
O
Lophotoxin
Lophogorgia sp.
O
OAc
O
Neuroattivo
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53
ESEMPI DI SESTERPENI
OPP
OPP
- H+
H
H+
H
Farnesil-geranil-PP
OPP
OH
CHO
CHO
[O]
H
H
H
H
H
H
Desacetylscalaradial
Cacospongia scalaris
Ittiotossico
Antileucemico
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54
TRITERPENI: BIOGENESI DELLO SUALENE
O P P
HS
- PP-O -
HR
P
HR HS
P O
HS
P PO
HR
H
HR HS
rotazione attorono al legame 
HR HS
HR
HR
HS
H
OP P
H
- HS
O P P
Presqualene pirofosfato (PSPP)
- PP-O NADP-H
HR
HN HR
H
Squalene
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CICLIZZAZIONI DI TRITERPENI: I PRECURSORI DEGLI STEROLI
O2
+
NADPH
H2O
O
Squalene
2,3-Epoxysqualene
X-Enz
H
HO
H
H
HO
H
Catione
Protosterile
chair-boat-chair-boat
HO
H
H
H
HO
HO
HO
Lanosterolo (Animali e Dinoflagellati)
H
HO
HO
Cicloartenolo (Organismi Fotosintetici)
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TETRATERPENI
HR
OP P
2
HR
HS
H
OP P
Prefitoene pirofosfato (PSPP)
HR
H
H
H
Z-Phytoene
E-Phytoene
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GOMMA
E
n volte
O P P
R
n
HR
Guppaperca
n = 102-104
O P P
O P P
R
HS HR
O P P
Enz
X
H
R
O P P
R
O P P
O P P
H HS HR
HR
R
HS
X
P PO
n volte
Z
Enz
HR
R
n
Gomma
n = 103-105
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O P P
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