Rieti 26-27 novembre 2009
COMPOSTI VOLATILI
- estrazione con solvente
-Spazio di testa
-Purge and trap
COMPOSTI SEMIVOLATILI
-Preparazione del campione
-Estrazione
-Purificazione
-Analisi strumentale
Rieti 26-27 novembre 2009GGIUNTA
SOLVENTI CLORURATI
IRSA QUADERNO 64 - 23 a
MURI 208
Analisi strumentale
GC-ECD
Aggiunta di Na2SO4 anidro
e pentano- estrazione in
ultrasuoni per 30 min
CV
%R
LR
INC
µg/kg
1 clorofomio
4.4
115
0.7
15.7
2 CCl4
5.6
96
0.1
20.8
3 tricloroetilene
5.1
105
0.4
16.0
4 tetracloroetilene
6.0
93
0.1
24.4
ECD1 A, (14-09-09\ST0-5.D)
5 Hz
2500
2000
4
St a 2.5 mg/kg
8.096
2
3.888
1500
3
1000
3.439
500
5.265
1
2
3
4
5
6
7
8
9
min
Rieti 26-27 novembre 2009
SOLVENTI AROMATICI
IRSA QUADERNO 64 - 24 a
MURI 209
Analisi strumentale
GC-FID
Aggiunta di Na2SO4 anidro
e pentano- estrazione in
ultrasuoni per 30 min
Cv
%R
1 BENZENE
5.8
94
8
20.5
2 TOLUENE
3.3
97
14
16.8
3 ETILBENZENE
5.1
100
8
18.1
4 m+p-XILENE
8.3
100
6
15.3
5 o-xilene
6.1
100
5
19.3
11.246
FID1 B, (12-06-08\ST-2.D)
pA
4
90
2
5
1
11.911
11.040
5.384
70
3
8.404
80
60
50
40
30
5
6
7
8
9
St a 10 mg/kg
10
11
12
min
LR Inc.
µg/kg
Rieti 26-27 novembre 2009
Idrocarburi con C>12
Mancanza di metodi di riferimento
Metodo ISO 16703
Idrocarburi con 10< C < 40
-Estrazione ultrasuoni con
miscela acetone/eptano
Analisi strumentale GC-FID
Purificazione colonna florosil
FID1 B, (24-10-09\ALCANI.D)
17.320
Iniettore “PTV” o “on column”
Rapporto Area C40/C20 > 0.8
5
10
15
20
Miscela alcani da C10 a C40
27.960
200
C40
24.277
400
21.669
19.789
18.396
15.598
13.798
14.734
12.780
600
16.421
800
11.663
10.430
C12
C20
9.048
C10
7.429
1000
5.389
pA
25
min
C40/C20=826/896=0.92
Rieti 26-27 novembre 2009
FID1 B, (24-10-09\BIANCO.D)
FID1 B, (24-10-09\ST1MG.D)
pA
pA
350
350
C12
300
16.503
Area 20810
250
250
200
200
150
150
100
100
50
50
0
0
5
7.5
10
12.5
15
17.5
20
22.5
25
27.5
min
17.552
300
5
7.5
10
12.5
15
17.5
20
22.5
25
27.5
min
bianco
Standard 1 mg/ml
*FID1 B, (24-10-09\2628.D - 24-10-09\BIANCO.D)
*FID1 B, (24-10-09\ST1MG.D - 24-10-09\BIANCO.D)
pA
pA
350
350
Area 20620
300
300
250
16.503
250
200
200
150
150
C40
100
C12
17.552
100
50
50
0
0
5
7.5
10
12.5
15
17.5
20
22.5
Standard - bianco
25
27.5
min
5
7.5
10
12.5
15
17.5
20
Campione
Standard costituito da miscela gasolio/olio minerale al 50% ciascuno
22.5
25
27.5
min
Rieti 26-27 novembre 2009
Idrocarburi acque
METODO ISO 9377
( INDICE IDROCARBURI )
500 ml portati a pH 2 ed
estratti con 40 ml DCM
sotto agitazione magnetica
a 5000 rpm
Separazione fase
Organica Tramite
apposito apparato
in vetro
Purificazione
su colonna di
florosil
Analisi strumentale
GC-FID
Rieti 26-27 novembre 2009
Requisiti strumentazione GC-FID uguali a quelle per la determinazione
di C>12 nei suoli
*FID1 B, (07-08-09\ST-200.D - 07-08-09\B.D)
*FID1 B, (07-08-09\1056.D - 07-08-09\B.D)
pA
120
120
100
100
80
80
60
60
14.951
14.951
pA
140
40
40
20
20
0
0
8
10
12
14
16
18
20
22
Standard corrispondente a 400 µg/l
min
8
10
12
14
16
18
20
22
Campione acqua piezometro a 125 µg/l
min
Rieti 26-27 novembre 2009
Idrocarburi con C<12
EPA 8015D
2 g campione in vial da 20 ml
Con 10 ml acqua distillata a pH 2
1 ora a 80°C
Spazio di testa GC-FID
Rieti 26-27 novembre 2009
FID2 B, (01-06-09\ST50.D)
pA
140
11.119
120
100
80
C12
60
40
4
6
8
10
12
14
St a 50 mg/kg miscela di vari idrocarburi (GRO mix)
16
min
Rieti 26-27 novembre 2009
Piombo tetraetile in suoli
In passato utilizato come antidetonante nei combustibili per autotrazione
L’ISS consiglia un limite di 0.01 mg/kg per i suoli a verde pubblico e
0.068 mg/kg per quelli indistriali
2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 in vial da 20 ml
1 ora a 60°C. Campionamentoi per 10 min. dello spazio di testa
Ed analisi tramite GC-MS oparante in SIM
Abundanc e
T I C: S T 0 -5 M G . D \ d a t a . ms
8 .8 0 2
450000
Ioni monitorati 295, 237 m/z
TELead
400000
350000
300000
LR 2 µg/kg
250000
200000
150000
100000
50000
7 .3 9 5
5 .0 0
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0
1 0 .0 0
T ime -->
St a 0.5 mg/kg
1 1 .0 0
Rieti 26-27 novembre 2009
EPA 8260b
2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 + benzene-d6 in vial da 20 ml
1 ora a 60°C. Iniezione di 1 ml dello spazio di testa nel GC-MS
Rieti 26-27 novembre 2009
Ioni 84, 73, 78,91 e 104 m/z
St 4.0 mg/kg
Colonna Vocol iniettore 220°C
Split 1:10 Liner da split con coppetta
A bundance
Io n 8 4 .0 0 (8 3 .7 0 to 8 4 .7 0 ): S T 4 M G .D
1000000
si
500000
8 .6 7
0
T im e -->
A b u n d a n ce 5 .0 0
1000000
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0
Io n 7 3 .0 0 (7 2 .7 0 to 7 3 .7 0 ): S T 4 M G .D
1 5 .0 0
1 6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0
Io n 7 8 .0 0 (7 7 .7 0 to 7 8 .7 0 ): S T 4 M G .D
1 5 .0 0
1 6 .0 0
M TBE
500000
5 .3 8
TIC
0
T im e -->
A b u n d a n ce 5 .0 0
6 .0 0
Abundance
1000000
T IC : S T 4 M G .D
8 .7 5
benzene
1 4 .7 8
2200000
500000
m + p - x ile n e
2000000
1800000
0
T im e -->
A b u n d a n ce 5 .0 0
t o lu e n e
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0 1 5 .0 0 1 6 .0 0
Io n 9 1 .0 0 (9 0 .7 0 to 9 1 .7 0 ): S T 4 M G .D
m + p -x ile n e
1 4 .7 8
m + p -x ile n e
1 4 .5 9
t o l u e1 n2 e. 0 4
1 5 .o4- 2x i l e n e
e t ilb e n z e n e
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0
Io n 1 0 4 .0 0 (1 0 3 .7 0 to 1 0 4 .7 0 ): S T 4 M G .D
e t ilb e n z e n e
1600000
1 2 .0 4
1400000
1 5 .4 2
1200000
500000
benzene
1000000
M TBE
8 .7 5
800000
600000
400000
1000000
o - x ile n e + s t ir e n e
1 4 .5 9
0
T im e -->
A b u n d a n ce 5 .0 0
1000000
si
5 .3 8
1 6 .0 0
s t ire n e
1 5 .3 7
500000
8 .6 7
1 5 .0 0
200000
0
4 .0 0
T im e - - >
T im e -->
5 .0 0
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0 1 5 .0 0 1 6 .0 0
L’ISS consiglia per l’MTBE un limite di10 mg/kg
per verde pubblico e 250 mg/kg per industriale
0
5 .0 0
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0
1 0 .0 0
1 1 .0 0
1 2 .0 0
1 3 .0 0
1 4 .0 0
1 5 .0 0
1 6 .0 0
Rieti 26-27 novembre 2009
St 0.5 mg/kg
Colonna Innowax
Separazione dei tre xileni
A b u n d a n c e
T I C :
S T 0 5 M G
.D
2 8 0 0 0 0
x ile n e
2 6 0 0 0 0
o m -
2 4 0 0 0 0
p -
e t ilb e n z e n e
2 2 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0
t o lu e n e
8 .4 5
1 8 0 0 0 0
8 8. 5
. 79 1
6 .7 4
1 6 0 0 0 0
9 .5 0
s t ir e n e
1 4 0 0 0 0
b e n z e n e + s i
1 2 0 0 0 0
1 0 .6 8
1 0 0 0 0 0
M T B E
8 0 0 0 0
4 .6 3
6 0 0 0 0
4 0 0 0 0
1 .7 7
2 0 0 0 0
0
1 . 0 0
T im e - - >
2 . 0 0
3 . 0 0
4 . 0 0
5 . 0 0
6 . 0 0
7 . 0 0
8 . 0 0
9 . 0 0
1 0 .0 0
1 1 .0 0
Rieti 26-27 novembre 2009
St solventi alogenati a 2 µg/l in acqua sotterranea - HS vial da 20 ml. Fibra carboxen/PDMS.
Colonna VOCOL T iniettore 290°C apertura split a 0.2 min
A b u n d a n c e
T
IC
:
S T
2 A L O
1 2 .3 2
G
.D
3 6 0 0 0 0
3 4 0 0 0 0
1 2
3 2 0 0 0 0
9 .5 8
8 .1 0
3 0 0 0 0 0
2 8 0 0 0 0
2 6 0 0 0 0
2 4 0 0 0 0
1 8 .8 4
6
5
2 2 0 0 0 0
3
1
8
2 0 0 0 0 0
1 8 0 0 0 0
5 .9 0
7 .4 0
1 5
9
1 6
1 0
1 6 0 0 0 0
4 .7 8
1 4 0 0 0 0
4
1 1
7
1 3
9 .8 6
1 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0
1 7
1 4 .4 1
1 1 .4 9
6 .3 0
2
1 4 .5 6
1 2 .1 6
8 .3 5
1 4
8 0 0 0 0
1 2 .4 7
6 0 0 0 0
5 .2 0
1 4 .1 4
4 0 0 0 0
2 0 0 0 0
0
6 .0 0
T
im
8 .0 0
1 0 .0 0
1 2 .0 0
1 4 .0 0
1 6 .0 0
1 8 .0 0
e - - >
1) 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5) cloroformio
6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2-dicloropropano 9)
bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11) clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13)
1,2-dibromoetano 14) bromoformio 15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano 17)
esaclorobutadiene
Rieti 26-27 novembre 2009
Campionamento spazio di testa con SPME
Suolo a 0.5 mg/kg – 1 ml spazio di testa
Split 1:10, liner da split. Tinj. 220°C
Suolo a 0.1 mg/kg – SPME carboxen/PDMS
Splitless apertura a 0.2 min. T inj. 290°C
A b u n d a n c e
A b u n d a n c e
130000
T IC : S T 0 - 5 M G .D
1 8 0 0 0 0
1250000
1 1 .4 1
S T 0 1 L O G .D
1 2 .2 4
4 0 0 0 0 0 0
8 .6 8
1 6 0 0 0 0
3 8 0 0 0 0 0
1 5 0 0 0 0
1 2
5 .0 2
1 4 0 0 0 0
2
1 0
8 . 7 39
4 .3 4
4
1 0 0 0 0 0
5
7
1 5
3 0 0 0 0 0 0
2 8 0 0 0 0 0
1 0 .6 0
8 .9 7
2 6 0 0 0 0 0
1 6
2 4 0 0 0 0 0
3
8
6
1 8 .7 3
5
2 2 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0
1 1 .2 8
7 .4 6
7 0 0 0 0
1 3 .6 2
1 1
6
9 0 0 0 0
9 .4 9
3 2 0 0 0 0 0
5 .4 2
7 .6 3
1 2
3 4 0 0 0 0 0
s i
6 .5 2 7 .2 2
1
1 2 0 0 0 0
3 6 0 0 0 0 0
8
3
1 3 0 0 0 0
1 1 0 0 0 0
T IC :
4 2 0 0 0 0 0
1 7 0 0 0 0
1 3
1 3 .7 7
8 .0 2
1
1 8 0 0 0 0 0
1 4
9
5 .8 2
2 0 0 0 0 0 0
1 1
7 .3 2
1 7
1 6 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0
4
1 4 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0
1 1 .5 7
4 0 0 0 0
1 3 .3 1
7 s i
4 .7 0
1 2 0 0 0 0 0
9 .5 5
6 .2 2
6 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0
8 .2 7
5 .0 0
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 .0 0
1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0
1 6
1 2 .3 9
1 4 .3 4
1 4 .4 9
1 4 .0 7
8 .8 4
1 0 .3 9
2 0 0 0 0 0
4 .0 0
1 1 .4 1
5 .1 3
4 0 0 0 0 0
0
1 5
1 4
8 .4 4
8 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0
1 0
1 2 . 0 19 3
2
1 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0
9 .7 9
0
T im e - - >
4 .0 0
T im
5 .0 0
6 .0 0
7 .0 0
8 .0 0
9 . 0 0 1 0 . 0 01 1 . 0 01 2 . 0 01 3 . 0 01 4 . 0 01 5 . 0 01 6 . 0 01 7 . 0 01 8 . 0 0
e - - >
1) 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5)
cloroformio 6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2dicloropropano 9) bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11)
clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13) 1,2-dibromoetano 14) bromoformio
15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano
Limiti bonifiche > 10 µg/kg
LR 1 µg/kg
Rieti 26-27 novembre 2009
Composti semivolatili
Preparazione del campione
- Essiccazione del campione per 48 ore a 40°C
-Triturazione in mortaio
-vagliatura a 0.2 mm tramite setaccio
-Triturazione in molino a sfere
Rieti 26-27 novembre 2009
Metodo EPA 8270d
E’ il metodo forse più utilizzato nell’analisi di composti
semivolatili In matrici solide
Comprende tre diverse fasi lavorative:
1) Estrazione
2) Concentrazione
3) Purificazione
4) Analisi strumentale
Rieti 26-27 novembre 2009
Estrazione
Soxlet
automatico
Forno a microonde
Bagno ad
ultrasuoni
Rieti 26-27 novembre 2009
Evaporatore
rotante
Concentrazione
Flusso di azoto
Syncore
Rieti 26-27 novembre 2009
Purificazione
-Colonna silice
-Colonna allumina
-Colonna florisil
-Lavaggio H2SO4 e
permanganato
Rieti 26-27 novembre 2009
Idrocarburi Policiclici Aromatici
MIRI 214
1 g campione aggiunto degli standard di processo (IPA marcati ) estratto in
bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml miscela
esano-acetone 4:1
Purificazione su colonna in vetro da 1cm di diametro
riempita con 10 g silice attivata per 16 ore a 130°C
-Caricamento dell’estratto portato a 1ml.
-Lavaggio con 25 ml di pentano.
-Eluizione con 25 ml miscela pentano-diclorometano
2:3
-Concentrazione a 1ml.
-Aggiunta standard di siringa (perilene-d12)
Rieti 26-27 novembre 2009
Idrocarburi Policiclici Aromatici
MIRI 214
A
b
u
n
d
a
n
c
6
0
0
0
0
0
5
5
0
0
0
0
5
0
0
0
0
0
4
5
0
0
0
0
e
2
3
. 7
7
A
4
0
0
0
0
0
3
5
0
0
0
0
3
0
0
0
0
0
2
5
0
0
0
0
2
0
0
0
0
0
1
5
0
0
0
0
0
0
0
0
0
5
0
0
0
0
T I C :
s t ip
2 6 . 6 9 8
5
2
6
. 7
7
a
1
. D
\
d
a
t a
. m
s
0
St 1.0 µg/ml
2
2
0
. 3
2
B
0
5 6
4
2 9 . 1 7 2
2 9 . 1 1 2
3
7
1
2
9
. 8
3
0
8
1
6
. 7
2
SI
5
2
9
. 9
6
53
3
1
2
9 10
. 9
8
8
3 3 . 7 2
2 . 8 7 5
4
11
3
8
. 7
1213
14
2 8
4 0 . 7
4
1
T
im
e
6
. 0 1
0 8
. 0 2
0 0
. 0 2
0 2
. 0 2
0 4
. 0 2
0 6
. 0 2
0 8
. 0 3
0 0
. 0 3
0 2
. 0 3
0 4
. 0 3
0 6
. 0 3
0 8
. 0 4
0 0
1
8
1 . 5 1 4
4 1 . 9 3 2
. 0 4
0 2
. 0 4
0 4
. 0
0
-->
Abundanc e
T I C : 3 3 4 3 ip a . D \ d a t a . m s
2 0 .3 6 9
Campione
1600000
1400000
A
SI
1200000
2 9 .9 9 2
1000000
800000
B
600000
2 6 .7 4 3
400000
2 32
.2
01 8
39
.8
200000
1 6 .7 7 9
1 6 .0 0
T im e -->
1 8 .0 0
2 0 .4 1 8
2 0 .0 0
2 6 .8 0 0
2 2 .0 0
2 4 .0 0
2 6 .0 0
2 9 .1
23
98
.8 5 3
2 8 .0 0
3 0 .0 0
Rieti 26-27 novembre 2009
Policlorobifenili (PCBs)
1 g campione aggiunto degli standard di processo (PCBs marcati )
Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con
25 ml esano-acetone 4:1
Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna
in vetro da 2cm di diametro riempita partendo dal
basso con:
- sodio solfato anidro
-Silice attivata.
-Miscela bicarbonato di sodio/sodio solfato anidro.
-Celite impregnata di acido solforico
-Sodio solfato anidro
Eluizione con esano.
Rieti 26-27 novembre 2009
Eluato portato a 1 ml con rotavapor e flusso di azoto
Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna
in vetro da 1 cm di diametro riempita con allumina
basica attivata.
Eluizione con miscela esano-diclorometano.
Concentrazione a 1ml in ritavapor e aggiunta
stardard di siringa.
Analisi GC-MS modalità SIM
Colonna HP5-MS
Iniettore split a 280°C, apertura
a 1.0 min.
Rieti 26-27 novembre 2009
TIC standard a 20 ng/ml
Abundanc e
T IC: S T 0 -0 2 5 P CB .D \ d a ta .ms
2 7 .8 5 6
2 1 .3 6 3
55000
50000
1 9 .8 1 8
2 6 .4 5 6
45000
2 5 .2 4 9
40000
35000
28
36
2.0
8 .4
56
2 6 .9 2 6
2 9 .1 3 2
2 9 .0 0 1
2 4 .0 8 3
3 0 .6 2 9
3 3 .1 1 6
38
2 .6 0 6
3 5 .6 0 6
3 1 .4 5
3 2 .4 0 1 3 4 .0 5 7
3 4 .3 0 3
3 0 .8 2 1
2 9 .2 3 1
2 6 .3 6 0
30000
3 0 .1 6 6
2 4 .9 1 4
2 6 .8 0 0
2 4 .1 42
65 .4 4 2
25000
20000
2 8 .7 1 2
2 7 .3 0 7
15000
3
30
1.9
.04
65
1
3 2 .0 5 2
10000
5000
2 0 .0 0
2 2 .0 0
2 4 .0 0
2 6 .0 0
2 8 .0 0
3 0 .0 0
3 2 .0 0
3 4 .0 0
3 6 .0 0
T ime -->
Ioni estratti st surrogati e di siringa
A
b u n d a n c
e
I o n
2 5 6 . 0 0
1 5 0 0 01 9 . 8 2 1
(2 5 5 . 7 0
t o
2 5 6 . 3 0 ):
S
T
0 -0 2 5 P C B . D
\
d a t a . m s
Ioni estratti nativi
A b u n d a n c e
I o n
2 6 8 . 0 0
1 9 . 8 0 9
(2 6 7 . 7 0
t o
2 6 8 . 3 0 ):
S T
0 -0 2 5 P C B . D
\
d a t a . m s
1 5 0 0 0
28
1 0 0 0 0
1 0 0 0 0
28m
5 0 0 0
5 0 0 0
0
T
A
im e - - >
b u n d a n c
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
e
I o n
1 5 0 0 0
2 9 2 . 0 0
2 1 . 3 7 0
1 0 0 0 0
(2 9 1 . 7 0
t o
2 9 2 . 3 0 ):
S
T
0 -0 2 5 P
C B
. D
\
d a t a . m s
0
T im e - - >
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
A b u n d a n c e
I o n
3 0 4 . 0 0
(3 0 3 . 7 0
t o
3 0 4 . 3 0 ):
S T 0 -0 2 5 P C B . D \ d a t a . m s
2 4 . 0 8 3
2 1 . 3 5 9
2 6 . 4 6 1
2 6 . 9 3 1
52
81
25
6 . 4 5 2
2 4 . 9 1
2 6 . 9 2 1
1 5 0 0 0
SS1
77
52m
1 0 0 0 0
81m
77m
5 0 0 0
5 0 0 0
0
T
A
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b u n d a n c
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
e
I o n
3 2 4 . 0 0
(3 2 3 . 7 0
t o
3 2 4 . 3 0 ):
S
T
0 -0 2 5 P
C B
. D
\
0
T im e - - >
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
A b u n d a n c e
I o n
3 3 8 . 0 0
(3 3 7 . 7 0
d a t a . m s
95
99
101
110123
105
118
114
1 5 0 0 0
126
2
6
8806451
229
78
22
55
..
245
45
2 . 7
2. .
82
. 4
13 7
9 6
. 1
2 4 . 1
4
7
3300. .
683146
1 0 0 0 0
5 0 0 0
2 6 . 0 0
t o
2 8 . 0 0
3 3 8 . 3 0 ):
3 0 . 0 0
S T
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
0 -0 2 5 P C B . D
\
3 6 . 0 0
d a t a . m s
105m
2 6 . 3 6 1 118m
126m
2278
80.
5460
2. .
8
12
23
95
2
38
1
2
9
..1
101m SS2 123m
114m 3 0 . 6 2 4
1 5 0 0 0
2 5 . 2 4 3
1 0 0 0 0
5 0 0 0
0
T
A
im e - - >
b u n d a n c
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
e
I o n
3 6 0 . 0 0
(3 5 9 . 7 0
t o
1 5 0 0 0
3 6 0 . 3 0 ):
151149
S
153
T
0 -0 2 5 P
138
C B
156
157
167
. D
\
0
T im e - - >
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
A b u n d a n c e
I o n
3 7 2 . 0 0
(3 7 1 . 7 0
2 8 . 0 0
3 7 2 . 3 0 ):
3 0 . 0 0
S T
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
0 -0 2 5 P C B . D
\
3 6 . 0 0
d a t a . m s
167m 157m
156m
169m
2 8 . 9 9 8
3 .1
4
5
36
2.3
.
3 0
9 .4
3
2
3690
380
4 . 0 5 4
3 0 . 1 5 5
1 0 0 0 0
146
5 0 0 0
t o
1 5 0 0 0
24
96
. 0 0 7
2 7 . 8
36
25
. 6 1 0
4
3 3
0 . 13
71
2 .3
2 7 . 3 2
0 8
8 . 7 1
2 . 4 0374 . 0 6 2
1 0 0 0 0
2 6 . 0 0
d a t a . m s
169
153m
138m
5 0 0 0
0
T
A
im e - - >
b u n d a n c
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
e
I o n
3 9 4 . 0 0
(3 9 3 . 7 0
t o
3 9 4 . 3 0 ):
S
T
0 -0 2 5 P C B . D
\
0
T im e - - >
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
A b u n d a n c e
I o n
4 0 6 . 0 0
(4 0 5 . 7 0
2 6 . 0 0
t o
2 8 . 0 0
4 0 6 . 3 0 ):
3 0 . 0 0
S T
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
0 -0 2 5 P C B . D
\
3 6 . 0 0
d a t a . m s
d a t a . m s
1 5 0 0 0
187
183
1 0 0 0 0
177 180
170
189
1 5 0 0 0
. 02631
3301. 8
3 5 . 6 1 1
3 3 . 1 2 1
3 2 . 0 5 1 3 4 . 3 0 8
180m
1 0 0 0 0
SS3
189m
3 3 . 1 1 2
3 5 . 5 9 9
3 4 . 2 9 8
5 0 0 0
5 0 0 0
0
T
im e - - >
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
T
im e - - >
0
2 0 . 0 0
2 2 . 0 0
2 4 . 0 0
2 6 . 0 0
2 8 . 0 0
3 0 . 0 0
3 2 . 0 0
3 4 . 0 0
3 6 . 0 0
Rieti 26-27 novembre 2009
TIC campione
Abundance
TIC: PCB-SOXLET.D\data.ms
300000
280000
260000
240000
220000
200000
GC-MS 5973
180000
160000
140000
120000
100000
80000
60000
40000
20000
20.00
Time-->
GC-MS-MS 7000A
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
34.00
36.00
Rieti 26-27 novembre 2009
GC-MS 5973
GC-MS-MS 7000A
Abundance
Ion 268.00 (267.70 to 268.30): PCB-SOXLET.D\data.ms
10000
5000
0
20.00
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
34.00
36.00
34.00
36.00
34.00
36.00
34.00
36.00
Time-->
Abundance
Ion 304.00 (303.70 to 304.30): PCB-SOXLET.D\data.ms
24.750
24.158
10000
5000
0
20.00
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
Time-->
Abundance
Ion 338.00 (337.70 to 338.30): PCB-SOXLET.D\data.ms
10000
26.451
5000
28.549
27.950
25.321
0
20.00
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
Time-->
Abundance
Ion 372.00 (371.70 to 372.30): PCB-SOXLET.D\data.ms
10000
30.250
29.095
5000
0
20.00
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
Time-->
Abundance
Ion 406.00 (405.70 to 406.30): PCB-SOXLET.D\data.ms
10000
35.722
5000
34.395
33.213
0
20.00
22.00
24.00
26.00
28.00
30.00
32.00
34.00
36.00
Time-->
Ioni estratti st di siringa e surrogati
Rieti 26-27 novembre 2009
Pesticidi
1 g campione aggiunto degli standard di processo (Aldrin marcato )
Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con
25 ml esano-acetone 4:1
Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna
in vetro da 1cm di diametro riempita partendo dal
basso con:
- 2 g Silice attivata e disattivata al 3.3% con acqua
- Sodio solfato anidro per 2 cm
Eluizione con 130 ml di esano e 15 di DCM e
concentrazione a 1 ml in rotavapot e flusso di azoto
e aggiunta standard di siringa.
Analisi GC-MS modalità SIM
Colonna HP5-MS
Iniettore split a 280°C, apertura
a 1.0 min.
Rieti 26-27 novembre 2009
TIC standard a 0.1 µg/ml
Abundanc e
T IC: P E S T 0 -1 .D \ d a ta .ms
70000
8
65000
SI
60000
13
55000
3 6 .3 3 3
10
50000
4
45000
40000
1
9
25000
11
14
2 8 .8 3 4
2 7 .1 3 4
2 6 .8 6 8
1 7 .4 4 2
SS
35000
30000
2 8 .7 8 0
1 5 .9 9 5
3
2
15
2 6 .9 3 9
6
3 0 .4 6 6
5
20000
1 7 .1 2 8
15000
1 7 .1 7 6
12
2 2 .2 5 7
2 0 .4 5 4
2 7 .8 6 9
7
10000
5000
2 5 .1 4 5
1 6 .0 0
1 8 .0 0
2 0 .0 0
2 2 .0 0
2 4 .0 0
2 6 .0 0
2 8 .0 0
3 0 .0 0
3 2 .0 0
3 4 .0 0
3 6 .0 0
T ime -->
1) alfa-HCH 2) atrazina 3) beta-HCH 4) gamma-HCH 5) alaclor 6) aldrin
2) 7 clordano 8) op-DDE 9) pp’-DDE 10) dieldrin 11) op-DDD 12) endrin
3) 13) pp’-DDD 14) op-DDT 15) pp’-DDT SI) St interno SS) st surrogato
Recupero 65-86%
LR 10 µg/kg