PROTEZIONE GRUPPO ALCOLICO
R-OH
• Formazione dell’etere ( metil etere, benziletere, terbutiletere,tritileteri)
• Formazione di acetali ( THP, MOM, MEM, SEM,)
• Formazione di silileteri (TBDMS, TBDPS, TIPS,)
• Formazione di esteri ( acetati, benzoati, tosilati, mesilati)
OH
PROTEZIONE DEI DIOLI
OH
• Formazione di acetali
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METIL ETERI
INTRODUZIONE
R-OH
a
R-O-CH3
a) NaH/CH3I oppure
a)Base, dimetilsolfato, tetrabutilammoniioduro oppure
a) trimetilossoniotetrafluoroborato ( reagente di Meerwein's) O
BF4
MeO3+BF4- è un potente agente alchilante utilizzato per metilare gruppi
funzionali nucleofili forti e deboli come ammidi, lattami, solfuri,
nitrocomposti, enoli, enolati, eteri, fenoli, solfossidi, etc.
La reazione viene effettuata a temperatura ambiente gneralmente in
diclorometano.
Esistono anche Et3O+BF4n-Propil3+ BF4n-butil3+BF42
STABILITA
Resiste alle basi forti; Attacco di nucleofili; Reattivi
organometallici; Ilidi; Idrogenazione; Agenti ossidanti,
Idruri riducenti; pH 1-14.
RIMOZIONE
a) Acido iodidrico concentrato
b) Trimetilsililioduro (CH3)3SiI in cloroformio
c) Boro tribromuro BBr3
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Esempio di protezione con METIL ETERE
OH
OAc
19 step
NaH, CH3I
O
OMe
OMe
O
O
O
COOMe
MeOOC
OAc
BBr3
O
O
vernolepina OAc
OH
OAc
OAc
COOMe
COOMe
MeOOC
OAc
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Benzil etere
INTRODUZIONE
R OH
a
R O
a) formazione dell'alcossido con NaH, KH e
successiva aggiunta di benzil bromuro o
benzilcloruro
STABILITA
pH 1-14 carbanioni, reattivi organometallici, nucleofili, idruri ed alcuni agenti
ossidanti ( non il tetrossido di rutenio)
RIMOZIONE
a) Idrogeno e palladio
b) Sodio o potassio in ammoniaca
c) Ossidazione con RuO4 e formazione del corrispondente
benzoato
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Esempio di protezione con benzil etere
OH
PhCH2Br/KH
O
O
O
2
1
1)B2H6/THF poi KOH, H2O2
2) KH CH3I
OMe
O
monensina
OH
OMe
H2/Pd/C
O
O
3
6
R O
R-OH
BF3 oppure H2SO4
ter-butiletere
terbutiletere
meccanismo:
H+
ROH
R O
Stabilità
Nucleofili, reattivi organometallici, idruri, ossidazione ed
idrogenazione catalitica
RIMOZIONE
a)
b)
c)
d)
Soluzione acqouosa di acidi forti
Acidi di Lewis
(CH3)3SiI
CF3COOH in ambiente anidro
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Trifenilmetiletere
Cl
R O
R-OH
DMAP in DMF
Puo essere utilizzato per la protezione di alcoli o ammine
primarie. Si rimuove per blando trattamento con acidi..
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“ETERI PARTICOLARI”
ROH
O
+ Cl
R1
MOM
R2
acetali
Base
O
R O
R2
R1
metossimetil etere O-CH2OCH3
• Si introduce per reazione del clorometiletiletere con un alcolato
• È sensibile agli acidi ed è stabile per pH 4-14
•Si rimuove per reazione con acidi come HCl/MeOH
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Uso del MOM
O
O
O
OH
O
O
O
O O
OH
O
KH
O O
O
O
OH
acetone/H+
OHOH
O
HCl, THF
O O
Cl
O
O
O
O
O
O O
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